Ein oder zwei Metalle? Neueste Ergebnisse in der Entwicklung von Hydrogenase-Mimetika führten zu NiFe- und Fe-basierten Komplexen (siehe Bild), die molekulares H₂ in Elektronen und Protonen aufspalten. Obwohl diese Verbindungen von einem technischen Einsatz weit entfernt sind, verbessern sie unser Verständnis darüber, wie die Natur häufig vorkommende Metalle zur Verwirklichung komplexer Reaktionen nutzt.

[Highlight]
Trevor R. Simmons, Vincent Artero
Angew. Chem., May 21, 2013, DOI: 10.1002/ange.201302908. Read article.

Zelldock: Ein Nahinfrarot(NIR)- und pH-responsives System zum kontrollierten Einfangen und Freisetzen von Zellen nutzt Graphen/Au-Nanostäbe als Substrat und Doppelstrang-DNA als schaltbares Verbindungsstück für die Zellimmobilisierung (siehe Schema). Das Substrat bewährte sich in Zyklen von NIR-Licht und pH-Änderungen, und die von der Oberfläche freigesetzten Zellen waren nicht beschädigt.

[Zuschrift]
Wen Li, Jiasi Wang, Jinsong Ren, Xiaogang Qu
Angew. Chem., May 21, 2013, DOI: 10.1002/ange.201302048. Read article.

Krumme Kristalle: Große Einkristalle eines einfachen organischen kleinen Moleküls gehen ein lichtinduziertes Verbiegen ein (siehe Bild). Der Biegeprozess wird von einem starken visuellen Fluoreszenzkontrast begleitet, was für die Ferndetektion photomechanischer Arbeit genutzt werden kann.

[Zuschrift]
Jian-Ke Sun, Wei Li, Cheng Chen, Cai-Xia Ren, Dan-Mei Pan, Jie Zhang
Angew. Chem., May 21, 2013, DOI: 10.1002/ange.201301207. Read article.

Radikale Lösung: Pentacenderivate sind wegen ihrer photochemischen Unbeständigkeit und schlechten Löslichkeit von Anwendungen in der molekularen Elektronik ausgeschlossen. Pentacenderivate mit stabilen radikalischen Substituenten Y (1 a und 2 a), die in organischen Lösungsmitteln unter Umgebungslicht eine Lebensdauer von bis zu 2077 min aufweisen, umgehen diese Probleme. Entsprechende nichtradikalische Derivate (1 b und 2 b) zersetzen sich unter Lichteinstrahlung.

[Zuschrift]
Yusuke Kawanaka, Akihiro Shimizu, Tetsuro Shinada, Rika Tanaka, Yoshio Teki
Angew. Chem., May 21, 2013, DOI: 10.1002/ange.201300595. Read article.

Indenamine werden über die Titelreaktion ohne Zusatz von Oxidationsmitteln oder Metallsalzen bei Umgebungstemperatur in unpolaren Lösungsmitteln synthetisiert. Der vorgeschlagene Mechanismus umfasst eine imingesteuerte Aktivierung der C-H-Bindung am aromatischen Ring, eine Alkininsertion und eine Carbocyclisierung durch intramolekulare Imin-Insertion in Ruthenium-Alkenyl-Verknüpfungen.

[Zuschrift]
Jing Zhang, Angel Ugrinov, Pinjing Zhao
Angew. Chem., May 21, 2013, DOI: 10.1002/ange.201209031. Read article.

Graphene nanoribbons are commonly synthesized using carbon nanotubes (CNTs) as a precursor through the oxidative opening of the nanotubes into elongated ribbons. However, CNTs contain significant amounts of metallic impurities even after purification. Herein, we show that these impurities persist at parts-per-billion levels after oxidative opening of CNTs to graphene oxide nanoribbons and heavily influence the electrochemical behavior of the resulting material. This may have negative impacts on the range and effectiveness of potential applications suitable for graphene materials.

Erscheint demnächst.

Among the many peculiarities of elemental metallic mercury, its liquid form at room temperature, and low melting temperature at -38.83 °C, has eluded fundamental understanding so far. Special relativity has been speculated as a possible cause for this unique state, but never was proven. Using Monte Carlo simulations, together with a diatomic-in-molecule method to simulate the many-body interactions in bulk mercury, was the key to solve this challenging problem. Relativistic and nonrelativistic calculations show that the melting temperature in bulk mercury is lowered by 105 °C due to relativistic effects. Thus, hypothetical nonrelativistic mercury remains solid under normal conditions.

Erscheint demnächst.

„Spannende“ Synthese: Die erste übergangsmetallkatalysierte α-Alkylierung von Cyclobutanonen wird beschrieben. Die Methode setzt auf eine Palladiumkatalyse mit einem elektronenarmen PHOX-Liganden und liefert α-quartäre Cyclobutanone in guten bis sehr guten Ausbeuten und Enantioselektivitäten (siehe Schema).

[Zuschrift]
Corey M. Reeves, Christian Eidamshaus, Jimin Kim, Brian M. Stoltz
Angew. Chem., May 17, 2013, DOI: 10.1002/ange.201301815. Read article.

Unter Kontrolle: Eine Pd-katalysierte, hochselektive Carbocyclisierung/Borylierung von Alleninen mit Bis(pinakolato)diboron (B₂pin₂) und mit p-Benzochinon (BQ) als Oxidationsmittel wurde entwickelt. Die Verwendung von entweder LiOAc·2 H₂O mit 1,2-Dichlorethan (DCE) als Solvens oder BF₃·Et₂O mit THF führt zur jeweils selektiven Bildung von borylierten Trienen oder Vinylallenen.

[Zuschrift]
Youqian Deng, Teresa Bartholomeyzik, Jan-E. Bäckvall
Angew. Chem., May 17, 2013, DOI: 10.1002/ange.201301167. Read article.

Nanofasern aus 1 hemmten das Wachstum von Glioblastomzellen und zeigten nur wenig akute Toxizität gegen eine neuronale Zelllinie. Die selektive Zytotoxizität ist wahrscheinlich auf den Warburg-Effekt von Krebszellen und die Existenz mikrotubulistabilisierender Proteine in Neuronen zurückzuführen. Supramolekulare Nanofasern, die die Selbstorganisation der Proteine unterbrechen, könnten Potenzial für die Krebstherapie haben.

[Zuschrift]
Yi Kuang, Bing Xu
Angew. Chem., May 17, 2013, DOI: 10.1002/ange.201302658. Read article.

Zur Synthese bitte anstellen! In einer neuen Publikation präsentiert die Gruppe von Leigh einen Rotaxan-basierten Aufbau für die sequenzspezifische Synthese von kleinen Peptiden, der, einmal gestartet, automatisch abläuft. Diese molekulare Maschine kombiniert Elemente der chemischen und biochemischen Peptidsynthese, die in diesem Highlight vorgestellt werden.

[Highlight]
Jordi Bertran-Vicente, Christian P. R. Hackenberger
Angew. Chem., May 17, 2013, DOI: 10.1002/ange.201301825. Read article.

Experimentell und rechnerisch wurde untersucht, wie sich das Dehnen eines Ester-haltigen Polymers auf die Kinetik der basischen Hydrolyse auswirkt (siehe Bild). DFT-Rechnungen vollständiger Konformationsensembles aus drei homologen Estern besagen, dass die Zugkraft die tetraedrische Zwischenstufe und den zweiten Übergangszustand (TS) stabilisiert, jedoch keinen Einfluss auf die relative Energie des ersten TS hat.

[Zuschrift]
Sergey Akbulatov, Yancong Tian, Eugene Kapustin, Roman Boulatov
Angew. Chem., May 17, 2013, DOI: 10.1002/ange.201300746. Read article.

Schneller Ligandenverlust: Pt^IV-Komplexe mit Halogenacetatoliganden können unter biologischen Bedingungen (pH=7 und 37 °C; siehe Schema) schnell hydrolysiert werden, wobei sich die Geschwindigkeit mit steigendem pH-Wert erhöht. Mögliche Mechanismen für diese Hydrolyse wurden unter Verwendung von H₂¹⁸O und durch ESI-MS-Analyse untersucht.

[Zuschrift]
Ezequiel Wexselblatt, Eylon Yavin, Dan Gibson
Angew. Chem., May 17, 2013, DOI: 10.1002/ange.201300640. Read article.

Heterocyclen von H₂ befreit: Ein cyclometallierter Iridiumkomplex katalysiert die Dehydrierung verschiedener benzanellierter N-Heterocyclen unter Freisetzung von H₂. Mit nur 0.1 Mol-% des Katalysators liefert die Reaktion Chinoline, Indole, Chinoxaline, Isochinoline und β-Carboline in hohen Ausbeuten.

[Zuschrift]
Jianjun Wu, Dinesh Talwar, Steven Johnston, Ming Yan, Jianliang Xiao
Angew. Chem., May 17, 2013, DOI: 10.1002/ange.201300292. Read article.

Robert Kretschmer, Zhe-Chen Wang, Maria Schlangen, Drs. h. c. Helmut Schwarz*

Tatort N-H-Aktivierung: Wenn Ammoniak ins Visier von [Al₂O₃]·⁺ gerät, bleibt es nicht bei einer einfachen Wasserstoffabstraktion, sondern ein zweites Wasserstoffatom wird transferiert und so bei Raumtemperatur Nitren gebildet. Dies belegen die hier vorgestellten massenspektrometrischen Experimente im Zusammenspiel mit Rechnungen.

Online veröffentlicht, DOI: 10.1002/ange.201302506 – Lesen Sie mehr

The standard model for molecular electrical p-doping of organic semiconductors (OSCs) assumes integer charge transfer between OSC and dopant. Here, it is contrasted to an alternative model based on intermolecular complex formation between OSC and dopant. Systematically varying the acceptor strength of prototypical dopants in a matrix of a solution processible OSC allowed discriminating the two models. Determining the actual structure of intermolecular complexes and correlating it with the optical and electronic properties of p-doped samples clearly favored the alternative model. Consequences for chemical design strategies of more efficient molecular dopants are deduced.

Erscheint demnächst.

Der kleine Unterschied: β,β-disubstituierte Acrylsäuren mit zwei sterisch ähnlichen geminalen Arylgruppen werden mit ausgezeichneten Enantioselektivitäten hydriert, wenn ein in situ erzeugter Rh^I-Komplex mit zweierlei Liganden, einem chiralen sekundären Phosphinoxid (SPO) und dem achiralen Ph₃P, verwendet wird. Da die Richtung der asymmetrischen Induktion durch die Substratkonfiguration bestimmt wird, sind beide Produktenantiomere mit demselben Katalysator zugänglich.

[Zuschrift]
Yang Li, Kaiwu Dong, Zheng Wang, Kuiling Ding
Angew. Chem., May 16, 2013, DOI: 10.1002/ange.201302349. Read article.

John Wiley & Sons, Hoboken, 2012. 548 S., geb., 120.00 €.—ISBN 978-0470874202

[Buchbesprechung]
Vlada Urlacher
Angew. Chem., May 16, 2013, DOI: 10.1002/ange.201303335. Read article.

Redoxkontrolle: Zwei Nitratester-funktionalisierte elektroaktive Tetrazine (siehe Beispiel; N blau, Cl grün, O rot, C schwarz) wurden synthetisiert und charakterisiert. Die Verbindungen sind redoxaktiv und haben wünschenswerte Explosiveigenschaften. Sie lassen sich reversibel reduzieren, was zur Kontrolle ihrer chemischen und physikalischen genutzt werden könnte.

[Zuschrift]
David E. Chavez, Susan K. Hanson, Jacqueline M. Veauthier, Damon A. Parrish
Angew. Chem., May 16, 2013, DOI: 10.1002/ange.201302128. Read article.

Molekulare Kristalle: Die Strukturen und relativen Energien von Glycin-Polymorphen wurden mittels dispersionskorrigierter PBE- und PBEh-Dichtefunktionale bestimmt. Das Bild zeigt eine Energiehyperfläche für die a-b-Fläche von γ-Glycin, die mit Dichtefunktionaltheorie unter Berücksichtigung von Vielkörper-Dispersionswechselwirkungen erhalten wurde.

[Zuschrift]
Noa Marom, Robert A. DiStasio, Jr. Viktor Atalla, Sergey Levchenko, Anthony M. Reilly, James R. Chelikowsky, Leslie Leiserowitz, Alexandre Tkatchenko
Angew. Chem., May 16, 2013, DOI: 10.1002/ange.201301938. Read article.

Molekulare Nanodrähte aus einem Anthracen-9-(1,3-Butadien-)Derivat rollen sich auf, sobald sie einem Lichtpuls ausgesetzt werden. Das Aufrollen ist unabhängig von der Richtung der Lichteinstahlung und tritt bei Nanodrähten sowohl des E- als auch des Z-Isomers auf. Die Formänderung wird durch eine E&rlarr2;Z-Photoisomerisierung angetrieben, die einen Nanodraht mit gemischten Isomeren erzeugt.

[Zuschrift]
Taehyung Kim, Muhanna K. Al-Muhanna, Salem D. Al-Suwaidan, Rabih O. Al-Kaysi, Christopher J. Bardeen
Angew. Chem., May 16, 2013, DOI: 10.1002/ange.201302323. Read article.

Dünne Filme von DNA-Nanopartikel-Übergittern ließen sich mithilfe eines schrittweisen Assemblierungsprozesses Schicht für Schicht auf DNA-Substraten abscheiden. Ein neues Designprinzip für programmierbare Kristalle wird daraus abgeleitet: Das Übergitter nimmt eine Orientierung an, in der die komplementären DNA-Wechselwirkungen mit einer gegebenen Kristallebene maximiert sind.

[Zuschrift]
Andrew J. Senesi, Daniel J. Eichelsdoerfer, Robert J. Macfarlane, Matthew R. Jones, Evelyn Auyeung, Byeongdu Lee, Chad A. Mirkin
Angew. Chem., May 16, 2013, DOI: 10.1002/ange.201301936. Read article.

Zügige enantioselektive Totalsynthesen der Transtaganolide A–D gelingen mithilfe einer hoch diastereoselektiven Ireland-Claisen/Diels-Alder-Reaktionskaskade ausgehend von einem enantiomerenangereicherten Geraniolderivat (siehe Schema). Auf der Grundlage von Röntgen-Beugungsdaten wurde die absolute Konfiguration dieser Metabolite ermittelt und im Zusammenhang mit bestehenden Biosynthesemodellen diskutiert.

[Zuschrift]
Hosea M. Nelson, Jonny R. Gordon, Scott C. Virgil, Brian M. Stoltz
Angew. Chem., May 16, 2013, DOI: 10.1002/ange.201301212. Read article.

Photochemie: Mehrere Gold(III)-Komplexe mit Fluoren-haltigen Liganden sind stark phosphoreszent (Emissionsquantenausbeuten 58 %) und weisen langlebige angeregte Zustände mit Lebenszeiten von 305 μs auf. Die Komplexe dienen als Sensibilisatoren für die Energieaufkonversion von 9,10-Diphenylanthracen (DPA; siehe Bild) und zeigen Zweiphotonenabsorption (TPA; TTA=Triplett-Triplett-Auslöschung).

[Zuschrift]
Wai-Pong To, Kaai Tung Chan, Glenna So Ming Tong, Chensheng Ma, Wai-Ming Kwok, Xiangguo Guan, Kam-Hung Low, Chi-Ming Che
Angew. Chem., May 16, 2013, DOI: 10.1002/ange.201301149. Read article.

Oxetan, öffne Dich! Die Titelreaktion verläuft in Gegenwart von geringen Mengen chiraler Brønsted-Säuren als Katalysatoren. Diese effiziente Ringöffnung, die hoch funktionalisierte Desymmetrisierungsprodukte als vielseitige chirale Synthesebausteine liefert, zeichnet sich durch milde Reaktionsbedingungen, Verträglichkeit mit vielen funktionellen Gruppen, hohe Enantioselektivitäten und die Möglichkeit zur Einführung quartärer Stereozentren aus.

[Zuschrift]
Zhaobin Wang, Zhilong Chen, Jianwei Sun
Angew. Chem., May 16, 2013, DOI: 10.1002/ange.201300188. Read article.

Garland Science (Taylor & Francis), 2012. 504 S., Broschur, 48.00 £.—ISBN 978-0815342144

[Buchbesprechung]
Katja Schmitz
Angew. Chem., May 16, 2013, DOI: 10.1002/ange.201303373. Read article.

Gasphasen-Aminsynthese mit SILP-Katalysatoren: Die Hydroaminomethylierung von Ethylen mit Diethylamin zu Diethylpropylamin wurde als kontinuierliche Gasphasenreaktion (siehe Bild) mit einer trägerfixierten ionischen Katalysatorlösung eines Rh-Xantphos-Homogenkatalysators durchgeführt. Dieser SILP-Katalysator arbeitete hoch selektiv und war über 18 Tage stabil, wenn eine ionische Flüssigkeit mit möglichst geringer Basizität und Lipophilie in Kombination mit einem porösen Aktivkohleträger eingesetzt wurde.

[Zuschrift]
Martin Johannes Schneider, Martin Lijewski, René Woelfel, Marco Haumann, Peter Wasserscheid
Angew. Chem., May 16, 2013, DOI: 10.1002/ange.201301365. Read article.

Bitte Abstand bewahren: In Gegenwart bestimmter Polymere wie Methylcellulose (MC) bildet das stabförmige Tabakmosaikvirus (TMV) ein Übergitter. Die Abstände zwischen den TMV-Partikeln konnten in einem breiten Bereich (bis zum fünffachen Virusdurchmesser) variiert werden und zeigten eine charakteristische Abhängigkeit von der Temperatur und der TMV-Konzentration (siehe Bild).

[Zuschrift]
Tao Li, Xingjie Zan, Randall E. Winans, Qian Wang, Byeongdu Lee
Angew. Chem., May 16, 2013, DOI: 10.1002/ange.201209299. Read article.

Gregor Kiefer, Lo[iuml]c Jeanbourquin, Kay Severin*

Katalyse mit Lachgas: N₂O in Kombination mit Übergangsmetallkatalysatoren ermöglicht die oxidative Homo- und Kreuzkupplung von Grignard-Reagentien. Trotz des inerten Charakters von N₂O können die Reaktionen unter milden Bedingungen durchgeführt werden.

Online veröffentlicht, DOI: 10.1002/ange.201302471 – Lesen Sie mehr

Enantioselective isomerization of γ-substituted primary allylic alcohols into the β-substituted aldehydes is catalyzed by the [RuCl₂{(S)-tol-binap}{(R)-dbapen}]–KOH system. The reaction is conducted with a substrate-to-catalyst molar ratio in the range of 100–2000 at 25°C for 0.5–1 h. A turnover number of about 1550 is achieved in the best case. A series of (E)- and (Z)-configurated aromatic and aliphatic allylic alcohols, including a simple primary alkyl-substituted compound (E)-3-methyl-2-hepten-1-ol, is transformed to the aldehydes in at least 99% ee. The plausible mechanism for this reaction, which is promoted by the hemilability of the dbapen–Ru chelate structure, is also discussed.

Erscheint demnächst.

A synthesis of the sesquiterpenoid antibiotic (+)-hongoquercin A using sequential site-specific C–H methylation and oxidation reactions is described. A key advancement toward this goal was the development of a ligand-accelerated C–H methylation reaction. This unique strategic disconnection enables the generation of a library of eight structurally diverse analogs, highlighting the utility of these reactions in the synthesis and modification of structurally complex molecules.

Erscheint demnächst.

Tatort N-H-Aktivierung: Wenn Ammoniak ins Visier von [Al₂O₃]^.+ gerät, bleibt es nicht bei einer einfachen Wasserstoffabstraktion, sondern ein zweites Wasserstoffatom wird transferiert und so bei Raumtemperatur Nitren gebildet. Dies belegen die hier vorgestellten massenspektrometrischen Experimente im Zusammenspiel mit Rechnungen.

[Zuschrift]
Robert Kretschmer, Zhe-Chen Wang, Maria Schlangen, Helmut Schwarz
Angew. Chem., May 15, 2013, DOI: 10.1002/ange.201302506. Read article.

Totale Kontrolle: Das Antibiotikum BE-43472B mit einer einzigartigen Bisanthrachinon-Struktur wurde vollständig stereokontrolliert synthetisiert. Die Schlüsselschritte sind 1) eine Pinakolumlagerung zur Einführung der angularen Naphthylgruppe, 2) eine diastereoselektive Methylierung eines Lactolderivats und 3) die späte Einführung der labilen Hydroxygruppe über ein Epoxid.

[Zuschrift]
Yu Yamashita, Yoichi Hirano, Akiomi Takada, Hiroshi Takikawa, Keisuke Suzuki
Angew. Chem., May 15, 2013, DOI: 10.1002/ange.201301591. Read article.

Ist das S-O? Die im Titel bezeichneten Molekülgerüste verfügen über eine hoch aktive und ausreichend differenzierte S-O-Bindung für die effiziente Synthese enantiomerenreiner Sulfinamide. Die beschriebene Methode ist praktisch und umweltverträglich und könnte als Grundlage für ein ökonomisches kommerzielles Verfahren zur Herstellung sperriger Sulfinamide dienen.

[Zuschrift]
Zhengxu S. Han, Melissa A. Herbage, Hari P. R. Mangunuru, Yibo Xu, Li Zhang, Jonathan T. Reeves, Joshua D. Sieber, Zhibin Li, Philomen DeCroos, Yongda Zhang, Guisheng Li, Ning Li, Shengli Ma, Nelu Grinberg, Xiaojun Wang, Navneet Goyal, Dhileep Krishnamurthy, Bruce Lu, Jinhua J. Song, Guijun Wang, Chris H. Senanayake
Angew. Chem., May 15, 2013, DOI: 10.1002/ange.201301676. Read article.

André Nadler, Gregor Reither, Suihan Feng, Frank Stein, Sabine Reither, Rainer Müller, Carsten Schultz*

Photoaktivierbare Verbindungen werden verwendet, um biologisch aktive Signalmoleküle räumlich und zeitlich mit subzellulärer Auflösung freisetzen zu können. Aber wie lokal bleibt das Signal bestehen? Wir zeigen am Beispiel des Diacylglycerins, dass manche Signale (PKC) räumlich begrenzt bleiben, während andere ([Ca²⁺]_i) die gesamte Zelle erreichen. Überraschenderweise scheinen diese Effekte von der Fettsäurezusammensetzung des Lipids abzuhängen.

Erscheint demnächst.

Alexander C. Filippou*, Yury N. Lebedev, Oleg Chernov, Martin Straßmann, Gregor Schnakenburg

Der Austausch von N-heterocyclischen Carbenliganden (NHC) an Si^II-Zentren öffnet einen Zugang zu einem dikationischen NHC-Komplex von Silicium(II) sowie zu [SiI(IiPr₂Me₂)(IDipp)]⁺, einem NHC-Addukt des Iodsilyliumyliden-Kations SiI⁺ (siehe Bild). Im Zuge von Charakterisierungsstudien wurde eine beispiellose anagostische C–H···Si-Wechselwirkung in [SiI(IiPr₂Me₂)(IDipp)]⁺ entdeckt.

Erscheint demnächst.

A conceptually novel method for performing in situ separation and recycling of submicrometer-sized solid catalysts has been explored, which is based on the pH-triggered Pickering emulsion inversion. This method enables solid catalysts to be recycled 36 times without significant loss of activity. The developed method is distinguished from the conventional methods in respect of time and energy consumption, catalyst separation, and recycling effectiveness.

Erscheint demnächst.

Because of the higher electronegativity of hydrogen (2.20) compared to boron (2.04), hydrogen atoms bonded to boron are regarded as hydrides, and thus deprotonation does not seem feasible. The use of both an electrophilic cyclic (alkyl)(amino)carbene (CAAC) and of two electron-withdrawing nitrile groups, makes a neutral carbene-borohydride adduct acidic enough to be deprotonated by a strong base. The resulting (CAAC)-B(CN)₂^- anion is stable in the absence of air and moisture, and reacts with carbon and metal electrophiles at the boron center.

Erscheint demnächst.

S macht den Unterschied: Ein Thioribose-Analogon (cADPtR, siehe Schema) der cyclischen ADP-Ribose (cADPR) wurde synthetisiert, das stabil ist und ähnliche strukturelle und elektrostatische Merkmale wie cADPR zeigt. Es ist das erste stabile Äquivalent von cADPR, das genauso aktiv wie cADPR in verschiedenen Zellsystemen ist, was es zu einem nützlichen Reagens für Studien von Ca²⁺-Signalwegen macht.

[Zuschrift]
Takayoshi Tsuzuki, Natsumi Sakaguchi, Takashi Kudoh, Satoshi Takano, Masato Uehara, Takashi Murayama, Takashi Sakurai, Minako Hashii, Haruhiro Higashida, Karin Weber, Andreas H. Guse, Tomoshi Kameda, Takatsugu Hirokawa, Yasuhiro Kumaki, Barry V. L. Potter, Hayato Fukuda, Mitsuhiro Arisawa, Satoshi Shuto
Angew. Chem., May 13, 2013, DOI: 10.1002/ange.201302098. Read article.

Nur 10 Sekunden: Kohlenwasserstoffe und Wasser mischen sich nicht unter Standardbedingungen, aber bei hohen Temperaturen und hohem Druck in der Nähe des kritischen Punktes von Wasser (T_c=374 °C, P_c=22.1 MPa). Das Abschrecken homogener Lösungen von Dodecan und Wasser unter diesen Bedingungen der Gegenwart eines Detergens ermöglicht die Bottom-up-Herstellung nanometergroßer Öltröpfchen in Wasser in nur 10 Sekunden.

[Zuschrift]
Shigeru Deguchi, Nao Ifuku
Angew. Chem., May 13, 2013, DOI: 10.1002/ange.201301403. Read article.

Kleingedrucktes: PRINT ist eine Technologie, mit der in einem kontinuierlichen, hochauflösenden Roll-to-Roll-Abgussverfahren genau definierte Mikro- und Nanopartikel entworfen und synthetisiert werden können. Diese Technik ermöglicht eine beispiellose Steuerung von Partikelgröße, Form, chemischer Zusammensetzung, Beladung, Modul und Oberflächeneigenschaften. In diesem Kurzaufsatz werden die neuesten Arbeiten zur Anwendung der PRINT-Technologie in den Bio- und Materialwissenschaften beschrieben.

[Kurzaufsatz]
Jing Xu, Dominica H. C. Wong, James D. Byrne, Kai Chen, Charles Bowerman, Joseph M. DeSimone
Angew. Chem., May 13, 2013, DOI: 10.1002/ange.201209145. Read article.

Katalyse mit Lachgas: N₂O in Kombination mit Übergangsmetallkatalysatoren ermöglicht die oxidative Homo- und Kreuzkupplung von Grignard-Reagentien. Trotz des inerten Charakters von N₂O können die Reaktionen unter milden Bedingungen durchgeführt werden.

[Zuschrift]
Gregor Kiefer, Loïc Jeanbourquin, Kay Severin
Angew. Chem., May 13, 2013, DOI: 10.1002/ange.201302471. Read article.

Eine Emulsionsumkehr von Wasser-in-Öl- zu Öl-in-Wasser-Emulsionen wurde durch Verwendung von Tetrahydropyranliganden erreicht, die sich leicht entschützen lassen und dadurch das ligandenfunktionalisierte, hydrophobe Nanopartikel hydrophil machen. Die Wasser-in-Öl-Emulsion wird einfach durch Senken des pH-Wertes aufgelöst und in das Öl-in-Wasser-System invertiert. Durch Verwendung eines Photosäuregenerators konnte der Inversionsprozess auch durch Licht ausgelöst werden.

[Zuschrift]
Irem Kosif, Mengmeng Cui, Thomas P. Russell, Todd Emrick
Angew. Chem., May 13, 2013, DOI: 10.1002/ange.201302112. Read article.

De gustibus: β-homoDNA hat die spezielle Eigenschaft, mit homochiralen Komplementen gegensätzlicher Chiralität Basenpaare zu bilden, die stabiler sind als die entsprechenden isochiralen Komplexe. Im Kontext ätiologischer Untersuchungen der Nukleinsäurestruktur sprechen diese Ergebnisse für eine Beziehung zwischen Kohlenhydratstruktur und Stereoselektivität des Hybridisierungsprozesses der zugehörigen Nukleinsäuren.

[Zuschrift]
Daniele D’Alonzo, Jussara Amato, Guy Schepers, Matheus Froeyen, Arthur Van Aerschot, Piet Herdewijn, Annalisa Guaragna
Angew. Chem., May 13, 2013, DOI: 10.1002/ange.201301659. Read article.

Bis(indol)alkaloid-Analoga wurden unter milden Reaktionsbedingungen in hohen Ausbeuten durch eine Gold-katalysierte Cycloisomerisierung von 1,1-Bis(indolyl)-5-alkinen hergestellt (siehe Schema). Die enantioselektive Version dieser Reaktion ergab die entsprechenden Produkte in mäßigen bis sehr guten Ausbeuten (55–90 %), mit mäßigen bis guten ee-Werten (48–96 %) und Regioselektivitäten von 3.5:1 bis 20:1.

[Zuschrift]
Long Huang, Hai-Bin Yang, Di-Han Zhang, Zhen Zhang, Xiang-Ying Tang, Qin Xu, Min Shi
Angew. Chem., May 13, 2013, DOI: 10.1002/ange.201302632. Read article.

Gegenelektroden in Sonntagsschrift: Die Anwendung von Nanokristallen (NCs) aus Pyrit (FeS₂) als Tinte zum Aufbau einer Gegenelektrode bietet eine Alternative zum Einsatz von Pt in Farbstoffsolarzellen. Die FeS₂-NC-Tinte ist hervorragend elektrokatalytisch aktiv und elektrochemisch bemerkenswert stabil. ITO=indiumdotiertes Zinnoxid.

[Zuschrift]
Ying-Chiao Wang, Di-Yan Wang, You-Ting Jiang, Hsin-An Chen, Chia-Chun Chen, Kuo-Chuan Ho, Hung-Lung Chou, Chun-Wei Chen
Angew. Chem., May 13, 2013, DOI: 10.1002/ange.201300401. Read article.

Zahlreich sind die Würdigungen, die Alfred Werner anlässlich seiner Auszeichnung mit dem Nobelpreis für Chemie vor 100 Jahren als erster Schweizer Wissenschaftler erfuhr, und das nicht nur aus dem Kreis der Koordinationschemiker. In diesem Essay wird das wissenschaftliche Wirken von Werner anlässlich dieses Gedenktages zusammenfassend geschildert.

[Essay]
Helmut Werner
Angew. Chem., May 13, 2013, DOI: 10.1002/ange.201208389. Read article.

Mein Lieblingszitat ist: “Wer immer strebend sich bemüht, den können wir erlösen” (Die Engel, Goethe, Faust II). Wenn ich mir ein Alter aussuchen könnte, wäre ich 35, vorzugsweise auf immer!

[Autoren-Profil]

Angew. Chem., May 13, 2013, DOI: 10.1002/ange.201207942. Read article.

Photoswitchable inhibitors of protein–protein interactions have been applied to photoregulate clathrin-mediated endocytosis (CME) in living cells. These peptides, named traffic lights because they act as "stop" and "go" signals for membrane traffic, constitute a novel tool to control cell signaling in spatiotemporally defined patterns. Traffic light peptides can be used to dissect the role of CME in receptor internalization and in cell growth, division, and differentiation.

Erscheint demnächst.

Yusuke Kawanaka, Akihiro Shimizu, Tetsuro Shinada, Rika Tanaka, Yoshio Teki*

Radikale Lösung: Pentacenderivate sind wegen ihrer photochemischen Unbeständigkeit und schlechten Löslichkeit von Anwendungen in der molekularen Elektronik ausgeschlossen. Pentacenderivate mit stabilen radikalischen Substituenten Y (2 und 4), die in organischen Lösungsmitteln unter Umgebungslicht eine Lebensdauer von bis zu 2077 min aufweisen, umgehen diese Probleme. Entsprechende nichtradikalische Derivate (1 und 3) zersetzen sich unter Lichteinstrahlung.

Online veröffentlicht, DOI: 10.1002/ange.201300595 – Lesen Sie mehr

Stern mit Hirn: Eine neuartige supramolekulare Architektur wurde aus einem sternförmigen achtarmigen Polyethylenglycol mit Adamantyl-Endgruppen und einem sternförmigen Poly(N-isopropylacrylamid) mit β-Cyclodextrin-Kern durch Einschlusskomplexierung erhalten. Die Stern-Stern-Supramoleküle bilden wiederum temperaturabhängig ein 3D-Gerüst, sodass ein thermoresponsives „intelligentes“ Hydrogel resultiert.

[Zuschrift]
Zhong-Xing Zhang, Kerh Li Liu, Jun Li
Angew. Chem., May 10, 2013, DOI: 10.1002/ange.201301956. Read article.

Aus denselben Materialien sind vielfältige kolloidale Stereoisomere zugänglich, indem Emulsionen von symmetrischen und unsymmetrischen hantelförmigen Partikeln verdampft werden (siehe Bild). Die Kolloid-Konfigurationen sind in guter Übereinstimmung mit den Resultaten von Computersimulationen.

[Zuschrift]
Bo Peng, Frank Smallenburg, Arnout Imhof, Marjolein Dijkstra, Alfons van Blaaderen
Angew. Chem., May 10, 2013, DOI: 10.1002/ange.201301520. Read article.

Perfekt abgestimmt: Die direkte C-H-Alkinylierung von Furanen liefert selektiv C2-alkinylierte Furane, und ein Dominoprozess aus Cyclisierung und Alkinylierung ausgehend von Allenen führt zu den C3-alkinylierten Produkten. Die exakte Abstimmung der Struktur des Goldkatalysators und eines elektrophilen hypervalenten Iodreagens ist entscheidend.

[Zuschrift]
Yifan Li, Jonathan P. Brand, Jérôme Waser
Angew. Chem., May 10, 2013, DOI: 10.1002/ange.201302210. Read article.

Eine effiziente Synthese des antimitotischen Makrolids Dictyostatin verläuft über eine längste lineare Sequenz von 14 Stufen und erlaubt die rasche Bildung präparativer Mengen der drei Fragmente, aus denen der Naturstoff in nur vier oder fünf Schritten aufgebaut wird. Schlüsselschritt ist eine skalierbare einstufige Synthese der C(12)-C(14)- und C(20)-C(22)-Stereotriaden.

[Zuschrift]
Stephen Ho, Cyril Bucher, James L. Leighton
Angew. Chem., May 10, 2013, DOI: 10.1002/ange.201302565. Read article.

Doppelt gut: Die parallele elektrochemische Oxidation und Reduktion eines einzigen Polymers (P1) ergab simultan zwei korrespondierende Polymere (P2 und P3), die einfach zu trennen waren. Bei Bestrahlung mit UV-Licht unterschieden sich die Emissionen der P2- und P3-Filme drastisch von der von P1 (links). Parallele Reaktionen an einer bipolaren Elektrode führten zu einem mehrfarbigen Gradientenfilm (rechts).

[Zuschrift]
Shinsuke Inagi, Hiroyuki Nagai, Ikuyoshi Tomita, Toshio Fuchigami
Angew. Chem., May 10, 2013, DOI: 10.1002/ange.201302251. Read article.

Hoch funktionalisierte cyclische und acyclische Alkenylzinkreagentien mit Aldehyd-, Keto- oder Estergruppen können einfach durch direkte Zn-Insertion in Gegenwart von LiCl oder durch Mg-Insertion in Gegenwart von LiCl und ZnCl₂ hergestellt werden. Mehrfach funktionalisierte Produkte wurden durch nachfolgende Funktionalisierungsreaktionen wie Negishi-Kreuzkupplungen, Acylierungen oder Allylierungen in exzellenten Ausbeuten erhalten.

[Zuschrift]
Christoph Sämann, Matthias A. Schade, Shigeyuki Yamada, Paul Knochel
Angew. Chem., May 10, 2013, DOI: 10.1002/ange.201302058. Read article.

O-Wanderung: trans-α,β-Epoxyketimine wurden durch die kupferkatalysierte Umlagerung (E)-α,β-ungesättigter Nitrone synthetisiert. Auf diesem Weg ist ein ungewöhnliches, dicht funktionalisiertes Intermediat einfach zugänglich, das für eine Bandbreite weiterer Synthesen genutzt werden kann.

[Zuschrift]
Dong-Liang Mo, Laura L. Anderson
Angew. Chem., May 10, 2013, DOI: 10.1002/ange.201301963. Read article.

Schritt für Schritt: Für die H₂-entwickelnde Oxidation eines Dicarbonylcobalthydrid-Komplexes mit dem sterisch abschirmenden 1,1'-Bis(diisopropylphosphanyl)ferrocen-Liganden lassen sich Elektronen- und Wasserstoff-Übertragungsschritte IR-spektroelektrochemisch und strukturell dokumentieren. Die Reaktionssequenz komplementiert den für Wasser-reduzierende Cobaltverbindungen mit weniger stark π-akzeptierenden Liganden diskutierten Mechanismus.

[Zuschrift]
Michael J. Krafft, Martina Bubrin, Alexa Paretzki, Falk Lissner, Jan Fiedler, Stanislav Záliš, Wolfgang Kaim
Angew. Chem., May 10, 2013, DOI: 10.1002/ange.201301706. Read article.

Eine stereoselektive Tandemsequenz bestehend aus Cyclisierung, 1,5-Migration und intermolekularer Cyclopropanierung führte zur ersten Totalsynthese des antiviralen Naturstoffs (+)-Schisanwilsonen A. Die Schlüsselsequenz wird durch einen Goldkomplex katalysiert.

[Zuschrift]
Morgane Gaydou, Ricarda E. Miller, Nicolas Delpont, Julien Ceccon, Antonio M. Echavarren
Angew. Chem., May 10, 2013, DOI: 10.1002/ange.201302411. Read article.

Neue Richtung: Die Carboxygruppe von Benzoesäuren steuert deren ortho-Acylierung mit Carbonsäureanhydrid in Gegenwart eines Rhodiumkatalysators (siehe Schema; cod=Cyclo-1,5-octadien). Diese ortho-Acylierung bildet eine Ergänzung zu der meta-Selektivität von Friedel-Crafts-Reaktionen. Die Produkte können durch Protodecarboxylierung in Arylketone überführt werden.

[Zuschrift]
Patrizia Mamone, Grégory Danoun, Lukas J. Gooßen
Angew. Chem., May 10, 2013, DOI: 10.1002/ange.201301328. Read article.

Breites Lichtspektrum: Goldnanostäbe (Au-NRs) als Antennen auf TiO₂ fungieren als Lichtsammeleinheiten auf Basis ihrer lokalisierten Oberflächenplasmonenresonanz. Das Tensid wird dabei durch Oxidation mit HClO₄ entfernt. Die Photooxidation von 2-Propanol gelingt sowohl mit einem transversalen als auch einem longitudinalen Au-NR-Plasma, was die Lichtsammlung bis in den Nah-IR-Bereich erweitert. Maßstab: 10 nm.

[Zuschrift]
Lequan Liu, Shuxin Ouyang, Jinhua Ye
Angew. Chem., May 10, 2013, DOI: 10.1002/ange.201300239. Read article.

Tiefblaue Strahler auf der Grundlage von cyclometallierten Platin(II)-Komplexen wurden synthetisiert, charakterisiert und in organischen Leuchtdioden eingesetzt. Die Komplexe mit vierzähnigen Liganden verfügten über bessere photophysikalische Eigenschaften als ihre Iridiumanaloga, und eine Verbindung erreichte eine höchste externe Quanteneffizienz (EQE) von 23.7 %.

[Zuschrift]
Xiao-Chun Hang, Tyler Fleetham, Eric Turner, Jason Brooks, Jian Li
Angew. Chem., May 09, 2013, DOI: 10.1002/ange.201302541. Read article.

Eine zusätzliche Na-Dotierung ermöglichte die Synthese von hochemissiven, weniger als 10 nm kleinen CaF₂:Ln³⁺-Nanopartikeln, die empfindliche Sonden für den Nachweis von löslichem uPAR (einem wichtigen Tumormarker) durch zeitaufgelösten Fluoreszenzenergietransfer sind (siehe Bild; FITC=Fluoresceinisothiocyanat). Die Nanosonden konnten außerdem für die uPAR-vermittelte Bildgebung von Krebszellen genutzt werden.

[Zuschrift]
Wei Zheng, Shanyong Zhou, Zhuo Chen, Ping Hu, Yongsheng Liu, Datao Tu, Haomiao Zhu, Renfu Li, Mingdong Huang, Xueyuan Chen
Angew. Chem., May 09, 2013, DOI: 10.1002/ange.201302481. Read article.

(Licht)empfindliches Thema: Eine photochemische Studie in Kombination mit Agarose-Gelelektrophorese identifiziert 5-Methyl-2-pyrimidon (siehe Bild), den wichtigsten Chromophor von (6-4)-Photoprodukten, als DANN-Photosensibilisator. Die Resultate werfen die Frage auf, ob die (6-4)-Motive als „Trojanische Pferde“ wirken und die CPD-Bildung und oxidative Schäden fördern.

[Zuschrift]
Victoria Vendrell-Criado, Gemma M. Rodríguez-Muñiz, M. Consuelo Cuquerella, Virginie Lhiaubet-Vallet, Miguel A. Miranda
Angew. Chem., May 09, 2013, DOI: 10.1002/ange.201302176. Read article.

Korrelation von Cluster- und Festkörperstruktur: Elektronenbeugungsexperimente an einer Reihe homonuklearer 55-atomiger Clusteranionen der 3d- und 4d-Übergangsmetalle zeigen lediglich vier unterschiedliche Strukturfamilien. Elemente gleicher Festkörperstruktur weisen einen gemeinsamen Clusterstrukturtyp auf. Die Clusterstrukturtypen unterscheiden sich durch die maximale Koordinationszahl in Analogie zu den entsprechenden Festkörperstrukturen.

[Zuschrift]
Thomas Rapps, Reinhart Ahlrichs, Eugen Waldt, Manfred M. Kappes, Detlef Schooss
Angew. Chem., May 09, 2013, DOI: 10.1002/ange.201302165. Read article.

Bequeme Routine: Mehrlagige dünne Polymerfilme wurden durch Elektrophorese auf in Agarose immobilisierten Partikeln angeordnet. Anschließendes Entfernen des Kernpartikels führte zu robusten Kapseln mit unterschiedlichen Polymerzusammensetzungen (siehe Fluoreszenzbild). Dieser Ansatz ermöglicht den vielseitigen und routinemäßigen Aufbau von nano- und mikroskaligen Kapseln sowie beschichteten Partikeln in sehr wenigen Prozessschritten.

[Zuschrift]
Joseph J. Richardson, Hirotaka Ejima, Samuel L. Lörcher, Kang Liang, Philipp Senn, Jiwei Cui, Frank Caruso
Angew. Chem., May 09, 2013, DOI: 10.1002/ange.201302092. Read article.

Fluor macht’s möglich! Die regioselektive nucleophile Substitution von (Oligo)fluorpyridinen mit geeigneten Aminen und nachfolgende katalytische Hydrodefluorierung ebnen den Weg zu bisher unzugänglichen Aminopyridinen, die als neue Liganden von Interesse sind. Bis zu vier Fluoratome werden in einem Schritt mithilfe eines kostengünstigen Titankatalysators regioselektiv entfernt.

[Zuschrift]
Gabriel Podolan, Dieter Lentz, Hans-Ulrich Reißig
Angew. Chem., May 09, 2013, DOI: 10.1002/ange.201301927. Read article.

α, β, γ: Die Titelmethode verwendet einen Mg/L-Katalysator, der bestens geeignet ist für die selektive γ-Deprotonierung und Aktivierung linearer α,β-ungesättigter Ketone zur Reaktion mit Nitroalkenen. Die Reaktion liefert eine Serie von optisch aktiven, mehrfach funktionalisierten Cyclohexenderivaten, die auf andere Weise schwer zugänglich sind.

[Zuschrift]
Dongxu Yang, Linqing Wang, Fengxia Han, Depeng Zhao, Bangzhi Zhang, Rui Wang
Angew. Chem., May 09, 2013, DOI: 10.1002/ange.201301146. Read article.

Multifunktionelle Nanomaterialien: Ein mehrlagiger dünner Film aus alternierenden Polyanilin- und Titandioxid-Nanoschichten wurde hergestellt (siehe Bild). Der Film wurde als Photoelektrode verwendet, die zwischen einem n- und p-Halbleiter hin- und hergeschaltet werden kann.

[Zuschrift]
Brian Seger, Jonathan McCray, Aniruddh Mukherji, Xu Zong, Zheng Xing, Lianzhou Wang
Angew. Chem., May 09, 2013, DOI: 10.1002/ange.201302062. Read article.

Preiswerte Kupfer(I)-Katalysatoren ermöglichen die direkte regioselektive Azidierung (C-N-Bindungsbildung) von C(sp²)-H-Bindungen in elektronenreichen Heteroarenen und leicht zugänglichen Anilinen (siehe Schema). Die Reaktion findet unter außergewöhnlich milden Bedingungen statt und hat einen breiten Substratbereich.

[Highlight]
Weifeng Song, Sergei I. Kozhushkov, Lutz Ackermann
Angew. Chem., May 09, 2013, DOI: 10.1002/ange.201302015. Read article.

Moderne Chemie mit einem alten Substituenten: Die Einführung der SCF₃-Gruppe in organische Substrate ist aufgrund harscher oder spezieller Syntheseverfahren eine schwierige Aufgabe. Doch es gab jüngst Fortschritte auf diesem Gebiet, z. B. durch Trifluormethylthiolierung mit übergangsmetallfreien Systemen oder in Gegenwart von Palladium-, Nickel- oder Kupferkatalysatoren.

[Highlight]
Anis Tlili, Thierry Billard
Angew. Chem., May 09, 2013, DOI: 10.1002/ange.201301438. Read article.

Wohin mit den Elektronen? Beim stromlosen Ätzen von Silicium zur Bildung von nanokristallinen porösen Si-Filmen extrahiert das Oxidationsmittel ein Elektron aus dem Si-Valenzband, um den Ätzvorgang zu initiieren, und ein zweites aus dem Leitungsband, um die H₂-Bildung zu unterdrücken. Diese Entdeckung kippt die klassische Auffassung zur Rolle des Oxidationsmittels; die Stöchiometrie wurde aus den gezeigten UV/Vis-Spektren abgeleitet.

[Zuschrift]
Kurt W. Kolasinski, William B. Barclay
Angew. Chem., May 09, 2013, DOI: 10.1002/ange.201300755. Read article.

Zwei in einem: Eine synthetische Enzymkaskade liefert (1R,2R)-Norpseudoephedrin und (1R,2S)-Norephedrin durch Kombination einer Lyase und einer (R)- oder (S)-selektiven ω-Transaminase in zwei Schritten im selben Reaktionsgefäß. Die Produkte können ohne Isolierung des Zwischenprodukts mit hohen optischen Reinheiten generiert werden. Zudem war es möglich, das Nebenprodukt der zweiten Reaktion als Substrat des ersten Reaktionsschritts zu rezyklieren.

[Zuschrift]
Torsten Sehl, Helen C. Hailes, John M. Ward, Rainer Wardenga, Eric von Lieres, Heike Offermann, Robert Westphal, Martina Pohl, Dörte Rother
Angew. Chem., May 09, 2013, DOI: 10.1002/ange.201300718. Read article.

Bestrahlt man Filme aus einer porösen Chitosanmatrix, die Gold-Nanostäbe und temperaturempfindliche, mit chemischen Spezies beladene Micellen enthält, wird eine lokale photothermische Umwandlung der Gold-Nanostäbe ausgelöst. Die abgestrahlte Wärme aktiviert die Freisetzung der chemischen Spezies aus den Micellen (siehe Schema) und verursacht eine vorübergehende Permeabilisierung benachbarter Zellmembranen, was in einer kontrollierten und selektiven Aufnahme der chemischen Spezies in die Zellen resultiert.

[Zuschrift]
Paolo Matteini, Francesca Tatini, Lapo Luconi, Fulvio Ratto, Francesca Rossi, Giuliano Giambastiani, Roberto Pini
Angew. Chem., May 09, 2013, DOI: 10.1002/ange.201207986. Read article.

Molecular crystal nanowires composed of an anthracene-9-(1,3-butadiene) derivative exhibit a rapid transition from straight to highly coiled structures when exposed to a pulse of visible light. The curling does not depend on the direction of the light illumination and occurs for nanowires composed of either the (E) or (Z) isomer. The shape change is driven by an E⇌Z photoisomerization reaction that generates a mixture of isomers within a single nanowire.

Eingegangen am 19. März 2013, online veröffentlicht am 16. Mai 2013, DOI: 10.1002/ange.201302323 – Lesen Sie mehr.

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Despite over a century of numerous investigations on the very important hydrophobic effect, direct observation of the evolving roles of the different related contributions during multi-step hydrophobic assembly processes has remained experimentally inaccessible. This challenging problem was now addressed by using an unprecedented type of experiment based on the step-wise growth of a structurally well-defined organic aggregate within a water-soluble porous metal-oxide nanocapsule. Detailed thermodynamic data obtained reveal an evolving spectrum of different types of hydrophobic effects acting in context with sequential growth steps, which finally lead to the formation of a beautiful "micelle"-like n-butyrate-ion assembly with a practically water-free central cavity.

Erscheint demnächst.

Goldstandard: Allenamide reagieren unter Goldkatalyse gemäß einer formalen Cycloadditionskaskade mit Aldehyden oder Ketonen, die γ-, δ- oder ε-Alkenylgruppen tragen, zu sauerstoffverbrückten sieben- bis neungliedrigen Carbocyclen. Chirale Phosphoramidit-Gold- oder Diphosphan-Gold-Katalysatoren ergeben sieben- und achtgliedrige Produkte mit guten bis hohen Enantioselektivitäten.

[Zuschrift]
Hélio Faustino, Isaac Alonso, José L. Mascareñas, Fernando López
Angew. Chem., May 07, 2013, DOI: 10.1002/ange.201302713. Read article.

I mag Umlagerungen: Hypervalente Iodverbindungen können als umweltverträgliche, milde und selektive Reagentien für hoch enantioselektive Umlagerungen von Alkenen eingesetzt werden. Erstmals werden enantioselektive Umlagerungen zu α-arylsubstituierten Ketonen mit Milchsäurederivaten von Iod(III)-Reagentien vorgestellt.

[Zuschrift]
Umar Farid, Florence Malmedy, Romain Claveau, Lena Albers, Thomas Wirth
Angew. Chem., May 07, 2013, DOI: 10.1002/ange.201302358. Read article.

Wartungsenzym: Es wurde erkannt, dass die rätselhafte Thioesterase LovG die Produktfreisetzung aus der Lovastatin-Nonaketid-Synthase (LNKS oder LovB; siehe Schema) bewirkt. LovG verbessert außerdem den Durchsatz von LovB, indem es fehlerhafte Intermediate hydrolysiert und dadurch weitere katalytische Umsetzungen an LovB ermöglicht.

[Zuschrift]
Wei Xu, Yit-Heng Chooi, Jin W. Choi, Shuang Li, John C. Vederas, Nancy A. Da Silva, Yi Tang
Angew. Chem., May 07, 2013, DOI: 10.1002/ange.201302406. Read article.

Phosphat tanzt: Die Phospha-Wittig-Horner-Reaktion verläuft stufenweise über eine P-P-Bindungsspaltung in einem Oxadiphosphetan-Intermediat, gefolgt von einer sigmatropen [2,3]-Umlagerung, welche die abschließende E2-Eliminierung unter Bildung von 1-Phosphaallenen vorbereitet. Der Mechanismus unterscheidet sich somit stark von der analogen Horner-Wadsworth-Emmons-Reaktion mit Kohlenstoff anstelle von Phosphor.

[Zuschrift]
Anna I. Arkhypchuk, Yurii V. Svyaschenko, Andreas Orthaber, Sascha Ott
Angew. Chem., May 07, 2013, DOI: 10.1002/ange.201301469. Read article.

Designer-Label: Eine neuartige α-Aminosäure wurde als konformativ eingeschränktes Analogon von Phenylalanin hergestellt. Sie wurde in das membranaktive Beispielpeptid Magainin 2 eingebaut, um ihre Eignung für die Festphasen-¹⁹F-NMR-spektroskopische Strukturanalyse in ausgerichteten Membranen zu demonstrieren.

[Zuschrift]
Anton N. Tkachenko, Dmytro S. Radchenko, Pavel K. Mykhailiuk, Sergii Afonin, Anne S. Ulrich, Igor V. Komarov
Angew. Chem., May 07, 2013, DOI: 10.1002/ange.201301344. Read article.

Der nunmehr sichtbare Dritte: Bei der Reibung einzelner Polymermoleküle auf Festkörpern in flüssiger Umgebung existiert neben den erwarteten Mechanismen wie Gleit- und Haftreibung ein dritter, nanoskopischer Reibungsmechanismus, der unabhängig von Normalkraft, Geschwindigkeit und adsorbierter Polymerlänge ist. Basierend auf der Interpretation von Messungen mit verschiedenen Polymeren auf nanostrukturierten Oberflächen wird ein Modell für diesen Reibungsmechanismus vorgeschlagen.

[Zuschrift]
Bizan N. Balzer, Markus Gallei, Moritz V. Hauf, Markus Stallhofer, Lorenz Wiegleb, Alexander Holleitner, Matthias Rehahn, Thorsten Hugel
Angew. Chem., May 07, 2013, DOI: 10.1002/ange.201301255. Read article.

Deckel drauf: Haarnadel- und hantelförmige RNAs wurden mithilfe einer Thiol-Maleimino-Michael-Addition hergestellt. Sie wiesen eine gute thermische und Serumstabilität auf. Die Strukturen ließen sich durch Dicer spalten, und RNA-Interferenz-Experimente ergaben für RhpRNA (rechts oben im Bild) mit einem IC₅₀-Wert von 6 pM eine sehr hohe Aktivität.

[Zuschrift]
Lv Wei, Liqiang Cao, Zhen Xi
Angew. Chem., May 07, 2013, DOI: 10.1002/ange.201301122. Read article.

Aktive Katalysatorphase: Die Struktur eines TiO₂-trägerfixierten Molybdänoxid-Katalysators wurde durch Aufklärung der Umgebungsstruktur der Mo-Atome mithilfe von Röntgen-Nahkantenabsorptionsspektroskopie (links; Spektrum für die Mo_K-Kante) und DFT-Rechnungen bestimmt. Die Struktur besteht aus Mo-Oktaedern, die in Sechserringen angeordnet sind (rechts).

[Zuschrift]
Asma Tougerti, Elise Berrier, Anne-Sophie Mamede, Camille La Fontaine, Valérie Briois, Yves Joly, Edmond Payen, Jean-François Paul, Sylvain Cristol
Angew. Chem., May 07, 2013, DOI: 10.1002/ange.201300538. Read article.

Sonnige Aussichten: Aufgrund der einfachen Umsetzung sowie der Verfügbarkeit kostengünstiger Lichtquellen haben sich lichtinduzierte Klickreaktionen (siehe Bild) zu einer effizienten Methode für die Materialsynthese und die Modifizierung von Biomaterialien entwickelt. Es werden grundlegende Aspekte dieser Reaktionen, ihre Anwendung in der Oberflächen- und Materialwissenschaft sowie ihr Nutzen zum Studium biomolekularer Systeme aufgezeigt.

[Kurzaufsatz]
Mehmet Atilla Tasdelen, Yusuf Yagci
Angew. Chem., May 07, 2013, DOI: 10.1002/ange.201208741. Read article.

Moderne Weltwunder: Nanostrukturierte Filme aus plasmonischen Pyramiden-Arrays (siehe Bild) wurden durch einfaches Aufstempeln von vorgefertigten homogenen Nanokolloiden erzeugt. Die Materialien wirken als effiziente optische Verstärker und können für die Konstruktion quantitativer, billiger, tragbarer, ultraempfindlicher optischer Sensoren mit exzellenter Reversibilität genutzt werden.

[Zuschrift]
Maria Alba, Nicolas Pazos-Perez, Belén Vaz, Pilar Formentin, Moritz Tebbe, Miguel A. Correa-Duarte, Pedro Granero, Josep Ferré-Borrull, Rosana Alvarez, Josep Pallares, Andreas Fery, Angel R. de Lera, Lluis F. Marsal, Ramón A. Alvarez-Puebla
Angew. Chem., May 07, 2013, DOI: 10.1002/ange.201302285. Read article.

Forschungsprofessur der Royal Society: M. J. Rosseinsky / Sackler-Preis: J. Q. Yu und M. S. Sanford / Tetrahedron-Preis für Nachwuchswissenschaftler: A. Brik und M. S. Sanford

[Nachrichten]

Angew. Chem., May 06, 2013, DOI: 10.1002/ange.201303314. Read article.

John Wiley & Sons, Hoboken, 2012. 480 S., geb., 109.00 €.—ISBN 978-1118078563

[Buchbesprechung]
Peer Kirsch
Angew. Chem., May 06, 2013, DOI: 10.1002/ange.201303020. Read article.

Verknotet: Die Eintopf-Synthese eines molekularen Salomonischen Knotens fügt vier Eisen(II)-Kationen, vier Dialdehyd-Moleküle und vier Diamin-Bausteine zusammen. Der Prozess ergibt zwei miteinander verwobene Makrocyclen aus 68-gliedrigen Ringen, die sich an vier Stellen kreuzen, mit einer Ausbeute von 75 %.

[Zuschrift]
Jonathon E. Beves, Christopher J. Campbell, David A. Leigh, Robin G. Pritchard
Angew. Chem., May 06, 2013, DOI: 10.1002/ange.201302634. Read article.

Chemie macht Spaß, weil sie ein Angriff auf die Sinne ist!Mein Lieblingszitat ist “To strive, to seek, to find, and not to yield” aus Tennysons Gedicht “Ulysses”.

[Autoren-Profil]

Angew. Chem., May 06, 2013, DOI: 10.1002/ange.201302516. Read article.

Zellen aus verschiedenen Teilen unseres Körpers kommunizieren untereinander über chemische Botenstoffe in Form von Hormonen und Neurotransmittern. Sie verarbeiten die in diesen chemischen Botschaften enthaltene Information mithilfe der G-Protein-gekoppelten Rezeptoren (GPCRs), die sich in der Plasmamembran befinden. Die Erforschung der GPCRs wurde mit dem Chemie-Nobelpreis 2012 gewürdigt.

[Aufsatz]
Brian Kobilka
Angew. Chem., May 06, 2013, DOI: 10.1002/ange.201302116. Read article.

Das Konzept der Rezeptoren fasziniert Wissenschaftler seit mehr als einem Jahrhundert. Heute weiß man, dass die G-Protein-gekoppelten Rezeptoren (GPCRs) die bei weitem größte, vielfältigste und ubiquitärste Gruppe unter den verschiedenen Familien von Plasmamembranrezeptoren sind. Die Erforschung der GPCRs wurde mit dem Chemie-Nobelpreis 2012 gewürdigt.

[Aufsatz]
Robert J. Lefkowitz
Angew. Chem., May 06, 2013, DOI: 10.1002/ange.201301924. Read article.

Ans Licht gebracht: Die Wiederentdeckung von sichtbarem Licht als unerschöpfliche Energiequelle für organische Reaktionen hat kupferkatalysierte Kupplungen wieder in den Mittelpunkt des Interesses gerückt. Dieses Highlight fasst die wichtigsten Entwicklungen bei C-C- und C-N-Kupplungen zusammen, in denen kovalent gebundene Substrat-Kupfer-Komplexe durch Licht aktiviert werden.

[Highlight]
Michal Majek, Axel Jacobi von Wangelin
Angew. Chem., May 06, 2013, DOI: 10.1002/ange.201301843. Read article.

Lewis-Säure- und Oxidationskatalyse werden in der hier besprochenen Reaktion vereint, die einen Zugang zu vielfältig substituierten N-Hydroxycarbamaten bietet (siehe Schema). Die Reaktion unterstreicht das Potenzial von Nitrosoformiaten als elektrophile Aminierungsreagentien sowie die Vorteile der Bildung hochreaktiver Spezies durch Oxidation mit Luft.

[Highlight]
Philipp Selig
Angew. Chem., May 06, 2013, DOI: 10.1002/ange.201301282. Read article.

Platzvorteil: Mehrere DMAP-Biarylkatalysatoren mit Carboxylatfunktion wurden hergestellt und bezüglich ihrer Aktivität in der DMAP-katalysierten Acylierung charakterisiert, um die vorteilhafteste Carboxylatposition zu ermitteln. In einer Stellung direkt gegenüber dem Pyridinring wirkte die Carboxylatgruppe als effektive Base für Acylierungen.

[Zuschrift]
Reiko Nishino, Takumi Furuta, Keizo Kan, Makoto Sato, Masahiro Yamanaka, Takahiro Sasamori, Norihiro Tokitoh, Takeo Kawabata
Angew. Chem., May 06, 2013, DOI: 10.1002/ange.201300665. Read article.

Aus sechs mach sieben: 2,2'-Di(arylethinyl)biphenyle gehen in Gegenwart eines Platin(II)-Katalysators eine Umlagerung zu polycyclischen aromatischen Verbindungen mit einer Azuleneinheit ein. Bei der Reaktion wird eine C-C-Bindung eines Benzolrings gespalten und so ein siebengliedriger Ring erhalten.

[Zuschrift]
Takanori Matsuda, Tsuyoshi Goya, Lantao Liu, Yusuke Sakurai, Shoichi Watanuki, Naoki Ishida, Masahiro Murakami
Angew. Chem., May 06, 2013, DOI: 10.1002/ange.201300570. Read article.

Total zerlegt: Stimuli-responsive polymere Therapeutika, die unter völligem Kettenzerfall reagieren, (CSPTs) wurden durch Kondensationspolymerisation einer UV- oder H₂O₂-responsiven Domäne und eines Wirkstoffs als Comonomere hergestellt. Die Wirkstoff-Freisetzung lässt sich durch An- und Absetzen des Stimulus starten bzw. stoppen. Chemotherapeutika-haltige CSPTs zeigten Stimuli-responsive In-vitro- und In-vivo-Antitumorwirksamkeit.

[Zuschrift]
Yanfeng Zhang, Qian Yin, Lichen Yin, Liang Ma, Li Tang, Jianjun Cheng
Angew. Chem., May 06, 2013, DOI: 10.1002/ange.201300497. Read article.

Tricks mit Enzymen: Die direkte Hydroxylierung von Benzol zu Phenol wurde durch Wildtyp-P450BM3 in der Gegenwart von perfluorierten Carbonsäuren als Ködermolekülen katalysiert. Der katalytische Umsatz erreichte 120 min⁻¹ pro P450. Die Selektivität für die Phenolbildung war sehr hoch, und Produkte einer Überoxidation wurden nicht nachgewiesen.

[Zuschrift]
Osami Shoji, Tatsuya Kunimatsu, Norifumi Kawakami, Yoshihito Watanabe
Angew. Chem., May 06, 2013, DOI: 10.1002/ange.201300282. Read article.

Schlanke Gäste sind willkommen: Aromatische makrobicyclische Amphiphile selbstorganisieren über ihre Flächen zu dimeren Micellen, die wiederum durch laterale Assoziation poröse Schichten mit nanometergroßen Poren bilden. Die Schichten interkalieren planare Gastmoleküle und werden dabei reversibel von porösen in geschlossene Schichten umgewandelt (siehe Bild).

[Zuschrift]
Yongju Kim, Suyong Shin, Taehoon Kim, Dongseon Lee, Chaok Seok, Myongsoo Lee
Angew. Chem., May 06, 2013, DOI: 10.1002/ange.201210373. Read article.

Meine Lieblingsgerichte sind Sashimi und Peking-Ente. Wenn ich kein Wissenschaftler wäre, würde ich beim Sicherheitsdienst der Nationalparks von Taiwan arbeiten.

[Autoren-Profil]

Angew. Chem., May 06, 2013, DOI: 10.1002/ange.201303136. Read article.

Ich verliere mein Zeitgefühl, wenn ich einen Berg besteige. Meine größte Motivation ist den Gipfel zu erreichen.

[Autoren-Profil]

Angew. Chem., May 06, 2013, DOI: 10.1002/ange.201303078. Read article.

In silico veritas? Vielleicht nicht die ganze Wahrheit, aber zumindest hilfreiche mechanistische Vorstellungen lassen sich durch vorgelagerte Rechnungen für das experimentelle Arbeiten an Rh-katalysierten [3+2+1]-Cycloadditionen zur Konstruktion cis-verknüpfter Bicyclohexenone aus Alkylidencyclopropanen und Kohlenmonoxid erhalten.

[Highlight]
Indre Thiel, Marko Hapke
Angew. Chem., May 06, 2013, DOI: 10.1002/ange.201302496. Read article.

Licht auf DNA-Interkalatoren: Mittels Molekülmodellierung wurde ein vinylsubstituiertes Derivat des Tumortherapeutikums Chartreusin entworfen und durch Mutasynthese hergestellt. Bestrahlung mit sichtbarem Licht verbesserte die antiproliferative Aktivität des Wirkstoffs durch kovalente Bindung an DNA und Induktion von Apoptose. Die Ergebnisse sind vielversprechend für eine verbesserte Chemotherapie, insbesondere für die selektive Tumorbehandlung mit Licht.

[Zuschrift]
Nico Ueberschaar, Hans-Martin Dahse, Tom Bretschneider, Christian Hertweck
Angew. Chem., May 06, 2013, DOI: 10.1002/ange.201302439. Read article.

Neun Sauerstoffatome umgeben das Th⁴⁺-Ion im chiralen Komplex mit drei neutralen Tetramethyl-3-oxaglutaramid-Liganden (L), der in der Gasphase durch Elektrosprayionisation erhalten wurde (siehe Graph und Bild; O rot, N blau, C grau). Nach quantenchemischen Studien nehmen mit der Zahl der koordinierenden Liganden die Th-O-Bindungsenergien und –Bindungsordnungen ab und die Bindungslängen zu.

[Zuschrift]
Yu Gong, Han-Shi Hu, Guoxin Tian, Linfeng Rao, Jun Li, John K. Gibson
Angew. Chem., May 06, 2013, DOI: 10.1002/ange.201302212. Read article.

Ag₂CO₃ macht den Unterschied: Die Übergangsmetall-katalysierte Cycloaddition von Isocyaniden mit nichtaktivierten endständigen Alkinen wurde mit Ag₂CO₃ als einzigartigem und robustem Katalysator erreicht (siehe Schema). Die Reaktion ist sehr effizient, ermöglicht die Umsetzung einer Vielzahl endständiger und interner Alkine ohne Basen und Liganden und ergibt präparativ nützliche, mehrfach substituierte Pyrrole in hohen Ausbeuten.

[Zuschrift]
Jianquan Liu, Zhongxue Fang, Qian Zhang, Qun Liu, Xihe Bi
Angew. Chem., May 06, 2013, DOI: 10.1002/ange.201302024. Read article.

Der Weg ist frei für die physikalisch-chemische Charakterisierung und Einkristallzucht des neuen orthorhombischen o'-In₂O₃-Polymorphs. Orthorhombisches In₂O₃ konnte bei 8–9 GPa Druck und 600–1100 °C aus rhomboedrischem Korund-Typ rh-In₂O₃ synthetisiert und bei Umgebungsbedingungen stabilisiert werden. Die Kristallstrukturdaten unter Umgebungsbedingungen bestätigen eindeutig die Rh₂O₃(II)-Struktur.

[Zuschrift]
Maged F. Bekheet, Marcus R. Schwarz, Stefan Lauterbach, Hans-Joachim Kleebe, Peter Kroll, Ralf Riedel, Aleksander Gurlo
Angew. Chem., May 06, 2013, DOI: 10.1002/ange.201300644. Read article.

Der Katalysemechanismus des Enzyms IspH, das an der Bildung von Isopentenyl- und Dimethylallyldiphosphat beteiligt ist, wurde mit HYSCORE-Spektroskopie und DFT-Methoden untersucht. Die Ergebnisse bestätigen die Bildung eines Allylanions im Komplex mit einem HiPIP-artigen oxidierten 4Fe-4S-Cluster, nicht aber die Bildung eines cyclischen Ferraoxetan-Intermediats, wie an anderer Stelle berichtet wurde.

[Zuschrift]
Jikun Li, Ke Wang, Tatyana I. Smirnova, Rahul L. Khade, Yong Zhang, Eric Oldfield
Angew. Chem., May 06, 2013, DOI: 10.1002/ange.201302343. Read article.

Spezialtransport! Das Titelsystem aus einem stark magnetischen Kern und einer dünnen einheitlichen Goldhülle wurde synthetisiert und für den magnetisch erleichterten Transport von genetischem Material (siRNA oder Plasmid-DNA) in neurale Stammzellen (NSCs) genutzt, um so deren neurale Differenzierung raumzeitlich und biokompatibel zu steuern.

[Zuschrift]
Birju Shah, Perry T. Yin, Shraboni Ghoshal, Ki-Bum Lee
Angew. Chem., May 06, 2013, DOI: 10.1002/ange.201302245. Read article.

Kernstück: Eine modulare Totalsynthese des myxobakteriellen Metaboliten Rhizopodin (eines wirksamen Actin-bindenden Tumortherapeutikums) nutzt eine monomere C1-C22-Einheit zum Aufbau des dimeren 38-gliedrigen Makrodiolid-Kerns sowie eine bidirektionale Bor-vermittelte Aldolreaktion zur Anbindung der charakteristischen Seitenketten. Die globale Entschützung hing entscheidend von der richtigen Wahl der Silyl-Schutzgruppen an C16/C16' ab.

[Zuschrift]
Stephen M. Dalby, Jake Goodwin-Tindall, Ian Paterson
Angew. Chem., May 06, 2013, DOI: 10.1002/ange.201301978. Read article.

Oberflächenpyroelektrizität: Mit punktsymmetrischen α-Glycinkristallen kann ein anomaler quadrupolförmiger pyroelektrischer Strom erzeugt werden. Diese Beobachtung weist auf die Bildung von polaren Wasser-Glycin-Hybridschichten entlang der (010)-Fläche der α-Glycinkristalle hin (siehe Bild).

[Zuschrift]
Silvia Piperno, Elena Mirzadeh, Eran Mishuk, David Ehre, Sidney Cohen, Miriam Eisenstein, Meir Lahav, Igor Lubomirsky
Angew. Chem., May 06, 2013, DOI: 10.1002/ange.201301836. Read article.

Mehr als nur eine leere Schale: Mehrschalige Co₃O₄-Mikrokugeln wurden in hohen Ausbeuten als Anodenmaterial für Lithiumionenbatterien synthetisiert. Die poröse hohle Struktur sorgt für eine kürzere Li⁺-Diffusionslänge und bietet ausreichend Leerraum, um die Volumenausdehnung abzupuffern. Die spezifische Kapazität des Materials ist exzellent (1615.8 mA h g⁻¹ im 30. Zyklus für dreischaliges Co₃O₄; siehe Graph).

[Zuschrift]
Jiangyan Wang, Nailiang Yang, Hongjie Tang, Zhenghong Dong, Quan Jin, Mei Yang, David Kisailus, Huijun Zhao, Zhiyong Tang, Dan Wang
Angew. Chem., May 06, 2013, DOI: 10.1002/ange.201301622. Read article.

Einfach und dekorativ: Einwandige Kohlenstoff-Nanoröhren wurden durch einfaches Erhitzen in Toluol mit Disulfiden funktionalisiert, einschließlich Polyamidoamin-Dendrimeren mit Cystamin-Kern (siehe Bild). Ein Vorteil dieser Methode ist, dass alles nichtumgesetzte Disulfid durch Filtration zurückgewonnen werden kann.

[Zuschrift]
Zois Syrgiannis, Valeria La Parola, Caroline Hadad, Maribel Lucío, Ester Vázquez, Francesco Giacalone, Maurizio Prato
Angew. Chem., May 06, 2013, DOI: 10.1002/ange.201301617. Read article.

I(n)organokatalyse: Neutrale mehrzähnige Halogenbrückendonoren (Halogen-basierte Lewis-Säuren) katalysieren die Reaktion von 1-Chlorisochroman mit Ketensilylacetalen. Die organokatalytische Aktivität hängt von der Gegenwart (sowie Anzahl und relativen Orientierung) der Iodsubstituenten ab. Da versteckte Säurekatalyse mit hoher Wahrscheinlichkeit ausgeschlossen werden kann, liegen im untersuchten Fall starke Hinweise auf Halogenbrücken-basierte Organokatalyse vor.

[Zuschrift]
Florian Kniep, Stefan H. Jungbauer, Qi Zhang, Sebastian M. Walter, Severin Schindler, Ingo Schnapperelle, Eberhardt Herdtweck, Stefan M. Huber
Angew. Chem., May 06, 2013, DOI: 10.1002/ange.201301351. Read article.

Unüberbrückbare Differenzen: Das elektronenreiche Diacetondiperoxid wechselwirkt mit den elektronenarmen Ringen von Trichlor- und Tribromtrinitrobenzol unter Bildung energiereicher Cokristalle. Obwohl beide Cokristalle isostrukturell sind, ist erstgenannter sehr stabil, während letzterer eine seltene Metastabilität aufweist und zur Trennung in seine Komponenten neigt.

[Zuschrift]
Kira B. Landenberger, Onas Bolton, Adam J. Matzger
Angew. Chem., May 06, 2013, DOI: 10.1002/ange.201302814. Read article.

Wasserspaltung: Bislang wurde angenommen, dass durch Dotieren von Halbleiterphotokatalysatoren mit Übergangsmetallkationen mit partiell gefüllten d-Orbitalen die photokatalytische Aktivität deutlich abfällt. Nun wurde gefunden, dass Dotieren eines BaTaO₂N-Photokatalysators mit W-Spezies zu einer siebenfach höheren Wasseroxidationsaktivität führt (siehe Bild).

[Zuschrift]
Kazuhiko Maeda, Daling Lu, Kazunari Domen
Angew. Chem., May 06, 2013, DOI: 10.1002/ange.201301357. Read article.

Wohin die Reise geht: Rapamycin induzierte die Verlagerung eines FRB-fusionierten Proteins (POI) zur Plasmamembran (markiert mit dem Fusionsprotein (GAIs-FKBP-C2(LACT)), um ein Signalgebungsereignis auszulösen (siehe Bild). Anschließende Behandlung mit einem Gibberellinsäureester führte zur Verlagerung des gesamten GAIs-FKBP-C2(LACT)/Rapamycin/FRB-POI-Komplexes zu den Tom20-GID1-markierten Mitochondrien, woraufhin die POI-abhängige Signalgebung unterbrochen wurde.

[Zuschrift]
Yu-Chun Lin, Yuta Nihongaki, Tzu-Yu Liu, Shiva Razavi, Moritoshi Sato, Takanari Inoue
Angew. Chem., May 06, 2013, DOI: 10.1002/ange.201301219. Read article.

Eine Serie von einzigartigen η¹-Allylpalladiumkomplexen viergliedriger cyclischer Verbindungen mit β-Wasserstoffatomen wurde hergestellt (siehe Struktur; dba=trans,trans-Dibenzylidenaceton). Ihre außergewöhnliche Struktur, Reaktivität und Affinität für elektrocyclische Ringöffnungen werden beschrieben.

[Zuschrift]
Davide Audisio, Gopinadhanpillai Gopakumar, Lan-Gui Xie, Luís G. Alves, Cornelia Wirtz, Ana M. Martins, Walter Thiel, Christophe Farès, Nuno Maulide
Angew. Chem., May 06, 2013, DOI: 10.1002/ange.201301034. Read article.

Erstaunliches Gold: Eine Serie funktionalisierter Propinylarene wurde durch einen neuen, milden Gold(I)-katalysierten oxidativen Cyclisierungsprozess in Indan-2-one umgewandelt. [LAu]NTf₂ (Tf=Trifluormethansulfonyl) erwies sich als der beste Katalysator bezüglich Ausbeute und Reaktionskinetik.

[Zuschrift]
Guilhem Henrion, Thomas E. J. Chavas, Xavier Le Goff, Fabien Gagosz
Angew. Chem., May 06, 2013, DOI: 10.1002/ange.201301015. Read article.

Bei Raumtemperatur wandelt die starke Lewis-Säure B(C₆F₅)₃ Bis(arylethinyl)benzole über eine Abfolge von Lewis-Säure-induzierten Cyclisierungen in Dibenzopentalene um. Die Reaktion ist daher potenziell nützlich für die Synthese substituierter Dibenzopentalenderivate, die auf herkömmliche Weise schwer zu erhalten sind.

[Zuschrift]
Chao Chen, Marcel Harhausen, René Liedtke, Kathrin Bussmann, Aiko Fukazawa, Shigehiro Yamaguchi, Jeffrey L. Petersen, Constantin G. Daniliuc, Roland Fröhlich, Gerald Kehr, Gerhard Erker
Angew. Chem., May 06, 2013, DOI: 10.1002/ange.201300871. Read article.

Molekülverformung mit makroskopischen Auswirkungen: Eine Photoisomerisierung erzeugt in einer Hybridanordnung eine Molekülverformung auf der Mikroskala, die zu einem makroskaligen Verbiegen einer Kompositmembran verstärkt werden kann. Nanometergroße Molekülkristalle, die ungleichmäßig in einer Polymermatrix verteilt sind, bieten einen neuen Zugang zu besseren Aktuatoren, welche die Vorteile von Molekülkristallen und Flüssigkristall-Elastomeren vereinen.

[Zuschrift]
Tian Lan, Wei Chen
Angew. Chem., May 06, 2013, DOI: 10.1002/ange.201300856. Read article.

Umar Farid, Florence Malmedy, Romain Claveau, Lena Albers, Thomas Wirth*

I mag Umlagerungen: Hypervalente Iodverbindungen können als umweltverträgliche, milde und selektive Reagentien für hoch enantioselektive Umlagerungen von Alkenen eingesetzt werden. Erstmals werden enantioselektive Umlagerungen zu α-arylsubstituierten Ketonen mit Milchsäurederivaten von Iod(III)-Reagentien vorgestellt.

Online veröffentlicht, DOI: 10.1002/ange.201302358 – Lesen Sie mehr

A general way is reported to synthesize novel self-supported one-dimensional mesoporous Pt nanorods with high density of mesopores by using electrochemical micelle assembly in confined space of polycarbonate membrane. The mesoporous structures with around 6–8 nm pore size and thin wall thickness are well developed over the entire area. The obtained 1D motifs show high activity and CO tolerance in the methanol oxidation reaction and also exhibit superior electrochemical activity in the oxygen reduction reaction. The all-wet approach is highly reproducible and widely applicable to other metal and alloy systems, which will be very useful for the development of future electrocatalysts.

Erscheint demnächst.

Chiral bis(diimine) ligands (derived from chiral diamines and pyridine-2-aldehyde) enantioselectively self-assemble with iron(II) sulfate to form the new enantiopure tetrahedral cage molecule ΔΔΔΔ-[Fe₄L₆] or its enantiomer, ΛΛΛΛ-[Fe₄L₆]. These versatile water-soluble capsules are capable of binding a wide range of organic guests in their large hydrophobic cavities and, additionally, are able to distinguish between the enantiomers of chiral organic guests. Furthermore, the ΔΔΔΔ-[Fe₄L₆] coordination capsule also serves as a competent supramolecular catalyst for the hydrolysis of the neurotoxic organophosphate dichlorvos.

Erscheint demnächst.

Joseph J. Richardson, Hirotaka Ejima, Samuel L. Lörcher, Kang Liang, Philipp Senn, Jiwei Cui, Frank Caruso*

Bequeme Routine: Mehrlagige dünne Polymerfilme wurden durch Elektrophorese auf in Agarose immobilisierten Partikeln angeordnet. Anschließendes Entfernen des Kernpartikels führte zu robusten Kapseln mit unterschiedlichen Polymerzusammensetzungen (siehe Fluoreszenzbild). Dieser Ansatz ermöglicht den vielseitigen und routinemäßigen Aufbau von nano- und mikroskaligen Kapseln sowie beschichteten Partikeln in sehr wenigen Prozessschritten.

Online veröffentlicht, DOI: 10.1002/ange.201302092 – Lesen Sie mehr

Christoph Sämann, Matthias A. Schade, Shigeyuki Yamada, Paul Knochel*

Hoch funktionalisierte cyclische und acyclische Alkenylzinkreagentien mit Aldehyd-, Keto- oder Estergruppen können einfach durch direkte Zn-Insertion in Gegenwart von LiCl oder durch Mg-Insertion in Gegenwart von LiCl und ZnCl₂ hergestellt werden. Mehrfach funktionalisierte Produkte wurden durch nachfolgende Funktionalisierungsreaktionen wie Negishi-Kreuzkupplungen, Acylierungen oder Allylierungen in exzellenten Ausbeuten erhalten.

Online veröffentlicht, DOI: 10.1002/ange.201302058 – Lesen Sie mehr

Ich begutachte wissenschaftliche Arbeiten gerne, weil ich dabei besonders viel Neues und Interessantes lerne. Das größte Problem, dem Wissenschaftler gegenüberstehen, ist die Ablenkung durch unwichtige Dinge.

[Autoren-Profil]

Angew. Chem., May 03, 2013, DOI: 10.1002/ange.201302592. Read article.

Aus Früchten und Gemüse freigesetztes Ethen beschleunigt deren Verderb selbst im Kühlschrank. Metallnanopartikel-Katalysatoren, die Ethenspuren oxidativ aus einem Gasgemisch entfernen, wurden getestet, wobei ein Pt-Katalysator mit mesoporösem SiO₂-Träger einen kompletten Umsatz von 50 ppm Ethen bei 0 °C ergab. IR-Experimente deuten darauf hin, dass die leichte CO-Oxidation über Pt/SiO₂ entscheidend für die Aktivität des Katalysators ist.

[Zuschrift]
Chuanxia Jiang, Kenji Hara, Atsushi Fukuoka
Angew. Chem., May 03, 2013, DOI: 10.1002/ange.201300496. Read article.

Aus 1 mach’ 6: Die hoch enantioselektive Titelreaktion wird von einem difunktionellen Katalysator vermittelt und führt zu E-konfigurierten vinylogen Aldolprodukten (siehe Schema). Die Produkte werden als gemeinsame Zwischenstufen in der Synthese von sechs biologisch aktiven 3-Hydroxy-2-oxindolen (z. B. CPC-1) eingesetzt. Laut Berechnungen resultiert die Stereoselektivität aus günstigen sekundären π-π*-Wechselwirkungen und H-Brücken im Übergangszustand.

[Zuschrift]
Bo Zhu, Wen Zhang, Richmond Lee, Zhiqiang Han, Wenguo Yang, Davin Tan, Kuo-Wei Huang, Zhiyong Jiang
Angew. Chem., May 03, 2013, DOI: 10.1002/ange.201302274. Read article.

Man füge ein O hinzu: Eine neue Strategie für die Herstellung organischer Dünnfilmtransistoren (OTFTs) nutzt die Erhöhung der Oberflächenenergie selbstorganisierter Monoschichten (SAMs) durch polare Sauerstoffatome in den langen Alkylketten von Phosphonsäuren. SAMs dieser Phosphonsäuren auf einem Hoch-k-Metalloxid ergeben lösungsprozessierte n-Kanal-OTFTs mit mittleren Feldeffektbeweglichkeiten bis zu 2.5 cm² V⁻¹ s⁻¹ bei niedriger Betriebsspannung.

[Zuschrift]
Danqing Liu, Xiaomin Xu, Yaorong Su, Zikai He, Jianbin Xu, Qian Miao
Angew. Chem., May 03, 2013, DOI: 10.1002/ange.201300353. Read article.

Kazuhiko Maeda*, Daling Lu, Kazunari Domen*

Wasserspaltung: Bislang wurde angenommen, dass durch Dotieren von Halbleiterphotokatalysatoren mit Übergangsmetallkationen mit partiell gefüllten d-Orbitalen die photokatalytische Aktivität deutlich abfällt. Nun wurde gefunden, dass Dotieren eines BaTaO₂N-Photokatalysators mit W-Spezies zu einer siebenfach höheren Wasseroxidationsaktivität führt (siehe Bild).

Online veröffentlicht, DOI: 10.1002/ange.201301357 – Lesen Sie mehr

Ein selbstassoziierender Heterodimetallkatalysator – ein Nd/Na/Amidligand-System in einem Gerüst aus mehrwandigen Kohlenstoffnanoröhren (MWNTs) – übertrifft den freien Katalysator in anti-selektiven katalytischen asymmetrischen Nitro-Aldolreaktionen. Der immobilisierte Katalysator konnte durch Filtration zurückgewonnen und wiederholt verwendet werden. Mit seiner Hilfe gelang eine kurze enantioselektive Synthese von Anacetrapib.

[Zuschrift]
Takanori Ogawa, Naoya Kumagai, Masakatsu Shibasaki
Angew. Chem., May 03, 2013, DOI: 10.1002/ange.201302236. Read article.

Autonom gefaltete, gezielt entworfene β-Haarnadel-Peptide in Tensidmicellen fungieren als Peroxidasen mit der Bindung von Häm. Aromatische Packungswechselwirkungen zwischen den Strängen, die β-Haarnadelstrukturen in Lösung stabilisieren, sind für die Struktur und Aktivität einer β-Haarnadel in einer Micellenumgebung nicht unbedingt notwendig.

[Zuschrift]
Mukesh Mahajan, Surajit Bhattacharjya
Angew. Chem., May 03, 2013, DOI: 10.1002/ange.201300241. Read article.

Alles im Griff: Optimierungsstudien an zweizähnigen P,N-Liganden L offenbaren die Bedeutung einer festgelegten Konformation für den intermolekularen Abfang reaktiver α-Oxogoldcarben-Zwischenstufen. Das Resultat ist eine hoch effiziente und breit anwendbare Synthese von Carboxymethylketonen aus leicht zugänglichen Carbonsäuren und endständigen Alkinen unter milden Reaktionsbedingungen.

[Zuschrift]
Kegong Ji, Yulong Zhao, Liming Zhang
Angew. Chem., May 03, 2013, DOI: 10.1002/ange.201301601. Read article.

Ein Chamäleon-Luminophor: Ein Wärmefühler mit einer hohen Wärmestabilität wurde hergestellt (siehe Bild). Das Material besteht aus farbverändernden lumineszierenden Koordinationspolymeren, die Eu^III- und Tb^III-Ionen enthalten. Das Koordinationspolymer zeigt bei Raumtemperatur eine Emissionsquantenausbeute Φ von 40 % und dient im Bereich von 200–500 K als Wärmefühler.

[Zuschrift]
Kohei Miyata, Yuji Konno, Takayuki Nakanishi, Atsushi Kobayashi, Masako Kato, Koji Fushimi, Yasuchika Hasegawa
Angew. Chem., May 03, 2013, DOI: 10.1002/ange.201301448. Read article.

Periodische Änderungen der Oberflächendichte eines Phospholipidfilms an der Oberfläche einer Luftblase und im Kontakt mit einer Dispersion aus Phospholipidvesikeln (orange) führten zu einer beschleunigten Phospholipidadsorption und niedrigeren Grenzflächenspannung. Das Phänomen wird einer Kopplung der periodischen Änderungen mit dem Phasenübergang vom expandierten (LE) zum kondensierten (LC) Zustand zugeschrieben.

[Zuschrift]
Phuc Nghia Nguyen, Gilles Waton, Thierry Vandamme, Marie Pierre Krafft
Angew. Chem., May 02, 2013, DOI: 10.1002/ange.201301974. Read article.

Hélio Faustino, Isaac Alonso, José L. Mascareñas*, Fernando López*

Goldstandard: Allenamide reagieren unter Goldkatalyse gemäß einer formalen Cycloadditionskaskade mit Aldehyden oder Ketonen, die γ-, δ- oder [epsiv]-Alkenylgruppen tragen, zu sauerstoffverbrückten sieben- bis neungliedrigen Carbocyclen. Chirale Phosphoramidit-Gold- oder Diphosphan-Gold-Katalysatoren ergeben sieben- und achtgliedrige Produkte mit guten bis hohen Enantioselektivitäten.

Online veröffentlicht, DOI: 10.1002/ange.201302713 – Lesen Sie mehr

Birju Shah, Perry T. Yin, Shraboni Ghoshal, Ki-Bum Lee*

Spezialtransport! Das Titelsystem aus einem stark magnetischen Kern und einer dünnen einheitlichen Goldhülle wurde synthetisiert und für den magnetisch erleichterten Transport von genetischem Material (siRNA oder Plasmid-DNA) in neurale Stammzellen (NSCs) genutzt, um so deren neurale Differenzierung raumzeitlich und biokompatibel zu steuern.

Online veröffentlicht, DOI: 10.1002/ange.201302245 – Lesen Sie mehr

Larysa Baraban, Stefan M. Harazim, Samuel Sanchez*, Oliver G. Schmidt

Chemotaxis in der Praxis: Zwei künstliche katalytische Mikromotoren (mit Röhren- und Kugelform, siehe Bild) zeigen chemotaktisches Verhalten in Mikrofluidkkanälen. Demzufolge können katalytische Mikromotoren einen Gradienten ihres chemischen Brennstoffs in ihrer Umgebung wahrnehmen und an gewünschte Stellen gelenkt werden.

Online veröffentlicht, DOI: 10.1002/ange.201301460 – Lesen Sie mehr No. 21/2013.

By using a neutral bidentate bis-NHC ligand (NHC=1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazole-2-ylidene), an unprecedented bis-carbene chlorosilyliumylidene complex could be isolated, in which both HOMO and LUMO are mainly represented on the silicon(II) atom according to DFT calculations. Remarkably, dechlorination of the latter complex by sodium naphthalenide led to the first isolable cyclic siladicarbene with a bent geometry (C–Si–C angle: 89.1°) and average Si–C distances of 1.869 Å. According to the DFT calculations, the latter compound bears a single Si(0) atom with strikingly high basicity as predicted by the calculated first and second proton affinities and is hence best described as a silylone.

Erscheint demnächst.

Kleiner Lichtabsorber: Das erste Beispiel eines meta-Chinodimethans als Bestandteil eines Indenofluoren-Gerüsts wurde synthetisiert. 10,12-Dimesitylindeno[2,1-b]fluoren zeigt eine extrem niederenergetische Absorption, trotz des kleinen konjugierten Systems des Moleküls, das nur 20 π-Elektronen aufweist.

[Zuschrift]
Akihiro Shimizu, Ryohei Kishi, Masayoshi Nakano, Daisuke Shiomi, Kazunobu Sato, Takeji Takui, Ichiro Hisaki, Mikiji Miyata, Yoshito Tobe
Angew. Chem., Apr 29, 2013, DOI: 10.1002/ange.201302091. Read article.

Aromatische niedervalente Blei-Analoga eines Indenylanions (siehe Schema; 1) werden durch SnCl₂ unter Bildung des basestabilisierten Blei(I)-Dimers 2 oxidiert. Die Reduktion von 2 mit Lithium führt wieder zu 1. Beide Spezies wurden NMR-spektroskopisch und Röntgen- kristallographisch charakterisiert.

[Zuschrift]
Siew-Peng Chia, Hong-Wei Xi, Yongxin Li, Kok Hwa Lim, Cheuk-Wai So
Angew. Chem., Apr 29, 2013, DOI: 10.1002/ange.201301954. Read article.

Auf das Wesentliche konzentriert: Die Titelreaktion kuppelt Arene mit ortho-dirigierenden Gruppen (DG) mit verschiedenartig substituierten Aryliodiden in Gegenwart eines Rutheniumkatalysators zu den entsprechenden Ketonen. Die Produkte werden in mäßigen bis guten Ausbeuten erhalten, und das System ist hoch selektiv für die monocarbonylierende Arylierung unter ortho-C-H-Funktionalisierung. cod=Cyclo-1,5-octadien.

[Zuschrift]
Anis Tlili, Johannes Schranck, Jola Pospech, Helfried Neumann, Matthias Beller
Angew. Chem., Apr 29, 2013, DOI: 10.1002/ange.201301663. Read article.

Nach Komplexität „fischen“: Die chirale Brønsted-Säure (R)-STRIP katalysiert die asymmetrische Fischer-Indolisierung monosubstituierter Cyclopentanone und –hexanone zu chiralen verknüpften Indolinen mit quartärem Stereozentrum in 3-Position. Die Methode wurde auf Substrate mit angebundenen Nucleophilen erweitert, was enantioselektive Indolisierungs-Ringschluss-Kaskaden zu komplexen Propellanen mit zwei benachbarten quartären Stereozentren ermöglichte.

[Zuschrift]
Alberto Martínez, Matthew J. Webber, Steffen Müller, Benjamin List
Angew. Chem., Apr 29, 2013, DOI: 10.1002/ange.201301618. Read article.

Hoch funktionalisierte Diazoverbindungen entstehen durch die Titelreaktion in guten Ausbeuten und mit hervorragenden Enantioselektivitäten (siehe Schema; Boc=tert-Butoxycarbonyl). Ausgehend von den Produkten waren zahlreiche optisch reine Stickstoffheterocyclen rasch zugänglich. Das entscheidende Merkmal des Prozesses ist der Einsatz von 2,2,2-Trifluorethyldiazoacetat als leistungsfähiges nucleophiles Reagens.

[Zuschrift]
Haibin Mao, Aijun Lin, Yan Shi, Zhijie Mao, Xuebin Zhu, Weipeng Li, Hongwen Hu, Yixiang Cheng, Chengjian Zhu
Angew. Chem., Apr 29, 2013, DOI: 10.1002/ange.201301509. Read article.

Elementar! β-Rhomboedrisches Bor wurde als elementarer Photokatalysator untersucht. Borkristalle katalysieren die Bildung von HO^.-Radikalen unter Bestrahlung mit sichtbarem Licht (siehe Bild); eine amorphe Oxidschicht auf der Oberfläche der Kristalle beeinträchtigte jedoch deren photokatalytische Aktivität.

[Zuschrift]
Gang Liu, Li-Chang Yin, Ping Niu, Wei Jiao, Hui-Ming Cheng
Angew. Chem., Apr 29, 2013, DOI: 10.1002/ange.201302238. Read article.

Ligationen fest im Griff: Eine wichtige Einschränkung der Protein-Semisynthese ist der Bedarf eines Cys an der Ligationsstelle in nativen chemischen Ligationsreaktionen. Eine Transferase wird nun beschrieben, die Homocystein an den N-Terminus eines exprimierten Proteins knüpfen kann (siehe Schema). Homocystein kann für eine Ligationsreaktion genutzt und dann in Met umgewandelt werden. Dies erlaubt die Verwendung von MetArg- oder MetLys-Motiven als Aufspaltungspunkt in der Semisynthese.

[Zuschrift]
Tomohiro Tanaka, Anne M. Wagner, John B. Warner, Yanxin J. Wang, E. James Petersson
Angew. Chem., Apr 29, 2013, DOI: 10.1002/ange.201302065. Read article.

Ionenbrücke über Goldlücke: Der Elektronentransport in Gold-Nanolückenelektroden über diskrete Anordnungen von Goldionen in Koordinationskäfigen (siehe Bild) wurde direkt mit STM gemessen. Eine präzise Kalibrierung des Elektronentransportabstands ergab eine gute Leitfähigkeit und mit zunehmendem Transportweg nur moderate Verluste.

[Zuschrift]
Manabu Kiguchi, Junichi Inatomi, Yuuta Takahashi, Ryota Tanaka, Takafumi Osuga, Takashi Murase, Makoto Fujita, Tomofumi Tada, Satoshi Watanabe
Angew. Chem., Apr 29, 2013, DOI: 10.1002/ange.201301665. Read article.

Nur eine Mutation genügt: Eine strategisch platzierte Einzelmutation in einem nichtenzymatischen Protein lieferte das Enzym AlleyCat, ein kleiner, allosterisch regulierter Katalysator der Kemp-Eliminierung. In nur sieben Runden gerichteter Evolution konnte die enzymatische Effizienz des ursprünglichen, 74 Aminosäuren langen Katalysators 220-fach gesteigert werden. Der k_cat-Wert war damit höher als der von katalytischen Antikörpern in der gleichen Reaktion, und die allosterische Regulation wird noch dazu beibehalten.

[Zuschrift]
Olesia V. Moroz, Yurii S. Moroz, Yibing Wu, Alissa B. Olsen, Hong Cheng, Korrie L. Mack, Jaclyn M. McLaughlin, Elizabeth A. Raymond, Krystyna Zhezherya, Heinrich Roder, Ivan V. Korendovych
Angew. Chem., Apr 29, 2013, DOI: 10.1002/ange.201302339. Read article.

Durch Zugabe zweier verschiedener Additive wurden die im Titel bezeichneten Strukturen erhalten. Ein Bildungsmechanismus basierend auf nichtklassischer partikelvermittelter Kristallisation wird vorgeschlagen, der die individuellen und kooperativen Effekte des Polymers Poly(natrium-4-styrolsulfonat) mit der niedermolekularen Substanz Folsäure auf die Bildung von Heterostrukturen während verschiedener Reaktionsstufen demonstriert.

[Zuschrift]
Sha-Sha Wang, Andreas Picker, Helmut Cölfen, An-Wu Xu
Angew. Chem., Apr 29, 2013, DOI: 10.1002/ange.201301184. Read article.

Der Einfluss der Reaktionsgeschwindigkeit an der SECM-Sonde wird bei Untersuchungen der Zellatmung oft vernachlässigt. Ein Constant-Distance-Modus mit Potentialpulsprofil macht die Auswirkung der Triebkraft der Sondenreaktion erfassbar. Die zeitabhängige Datenaufnahme ermöglicht die Visualisierung des Übergangs zwischen einer Sonde, die als passiver Beobachter agiert, zu einer Sonde, die aktiv die transmembranäre Diffusion von Sauerstoff induziert.

[Zuschrift]
Michaela Nebel, Stefanie Grützke, Nizam Diab, Albert Schulte, Wolfgang Schuhmann
Angew. Chem., Apr 29, 2013, DOI: 10.1002/ange.201301098. Read article.

Eine überzeugende Antwort: Ein supramolekulares Hydrogel aus einem Diselenid-haltigen Polymer und einem Peptidamphiphil mit gebundenem Wirkstoff wird beschrieben. Unter der Einwirkung von γ-Strahlen werden die Diselenid-Bindungen oxidativ gespalten, und es findet ein Gel-Sol-Übergang statt (siehe Bild). Das Hydrogel kann als UV-vermitteltes Wirkstofftransportsystem genutzt werden und bietet Perspektiven für eine kombinierte Strahlen- und Chemotherapie.

[Zuschrift]
Wei Cao, Xiaoli Zhang, Xiaoming Miao, Zhimou Yang, Huaping Xu
Angew. Chem., Apr 29, 2013, DOI: 10.1002/ange.201300662. Read article.

[Korrespondenz]
David Danovich, Sason Shaik, Henry S. Rzepa, Roald Hoffmann
Angew. Chem., Apr 29, 2013, DOI: 10.1002/ange.201302350. Read article.

[Korrespondenz]
Gernot Frenking, Markus Hermann
Angew. Chem., Apr 29, 2013, DOI: 10.1002/ange.201301485. Read article.

Klick, nur mit Silber: Pyrrole wurden durch Cocyclisierung endständiger Alkine und Isocyanide in einer Silber-katalysierten Klick-Reaktion hergestellt. Die Reaktion bietet einen einfachen, effizienten und atomökonomischen Zugang zu substituierten Pyrrolen in guten Ausbeuten mit hoher Selektivität und ergänzt daher die klassischen Klick-Methoden für den schnellen Aufbau multifunktioneller Heterocyclen.

[Zuschrift]
Meng Gao, Chuan He, Hongyi Chen, Ruopeng Bai, Ben Cheng, Aiwen Lei
Angew. Chem., Apr 29, 2013, DOI: 10.1002/ange.201302604. Read article.

Kleine Poren: Benzodifuran-Einheiten wurden mithilfe eines Tandemprozesses, bestehend aus einer Sonogashira-Kupplung von 1,3,5-Triethinylbenzol und 2,5-Diiod-1,4-hydrochinon und einer intramolekularen Cyclisierung, in mikroporöse organische Netzwerke (MONs) eingeführt. Das resultierende Benzodifuran-haltige MON zeigte vielversprechende photokatalytische Aktivität in der oxidativen Umsetzung primärer Amine zu Iminen.

[Zuschrift]
Narae Kang, Ji Hoon Park, Kyoung Chul Ko, Jiseul Chun, Eunchul Kim, Hee-Won Shin, Sang Moon Lee, Hae Jin Kim, Tae Kyu Ahn, Jin Yong Lee, Seung Uk Son
Angew. Chem., Apr 29, 2013, DOI: 10.1002/ange.201300655. Read article.

Ein siRNA-Konjugat mit einer säurelabilen Maleinamid-Verknüpfung ermöglicht den programmierten Transfer von siRNA aus dem Endosom ins Cytosol und seine Freisetzung im Zellinneren. Das Verfahren baut auf reversible Stabilität in Abhängigkeit vom endosomalen sauren pH-Wert. Das komplexierte polyionische Konjugat erreichte in Krebszellkulturen das Abschalten von Genen mit vernachlässigbaren Nebenwirkungen.

[Zuschrift]
Hiroyasu Takemoto, Kanjiro Miyata, Shota Hattori, Takehiko Ishii, Tomoya Suma, Satoshi Uchida, Nobuhiro Nishiyama, Kazunori Kataoka
Angew. Chem., Apr 29, 2013, DOI: 10.1002/ange.201300178. Read article.

Die routinemäßige Berechnung von EI-Massenspektren beruht auf einem allgemeinen Ansatz, der schnelle quantenchemische Methoden mit Moleküldynamik und stochastische Erzeugung „heißer“ Primärionen kombiniert. Dabei werden alle Elementarprozesse wenig empirisch berücksichtigt, und es werden realistische Potentialflächen zugrundegelegt. Das Ergebnis sind realistische Spektren für verschiedenste organische Moleküle sowie detaillierte Informationen über zugehörige Zerfalls- und Reaktionsmechanismen.

[Zuschrift]
Stefan Grimme
Angew. Chem., Apr 29, 2013, DOI: 10.1002/ange.201300158. Read article.

Fokus auf chemischen Übergängen: Die Epoxidierung einer Doppelbindung, die mit einem Fluoreszenzfarbstoff konjugiert ist, wurde auf Einzelmolekülniveau untersucht. Die direkte Beobachtung der Oxiranbildung – zu erkennen an der spektralen Verschiebung vom Substrat- zum Produktzustand – offenbart einen alternativen Reaktionspfad der Epoxidierungsreaktion.

[Zuschrift]
Arina Rybina, Carolin Lang, Marcel Wirtz, Kristin Grußmayer, Anton Kurz, Frank Maier, Alexander Schmitt, Oliver Trapp, Gregor Jung, Dirk-Peter Herten
Angew. Chem., Apr 29, 2013, DOI: 10.1002/ange.201300100. Read article.

Auf den Abstand kommt es an: Zur Interpretation von Infrarotspektren gehört die Zuordnung der Absorptionsbanden zu bestimmten funktionellen Gruppen eines Moleküls. Der abstandsabhängige Schwingungsenergietransfer kann verwendet werden, um Banden zuzuordnen, wenn Aussagen schwer zu treffen sind und quantenchemische Rechnungen widersprüchliche Ergebnisse liefern.

[Zuschrift]
Henrike M. Müller-Werkmeister, Yun-Liang Li, Eliza-Beth W. Lerch, Damien Bigourd, Jens Bredenbeck
Angew. Chem., Apr 29, 2013, DOI: 10.1002/ange.201209916. Read article.

Hyungki Kim, Yoonkook Son, Chibeom Park, Jaephil Cho*, Hee Cheul Choi*

Ohne Katalysator: Ein Metallkatalysator-freier chemischer Gasabscheidungsprozess (CVD) wurde verwendet, um eine bis mehrere Graphenschichten auf einem Germanium-Nanodraht (Gr/GeNW; siehe Bild) zu erzeugen. Der Gr/GeNW wurde als Anode in einer Lithiumionenbatterie verwendet. Das Material hat eine spezifische Kapazität von 1059 mA h g⁻¹ bei 4.0 C, eine lange Lebensdauer bei mehr als 200 Durchgängen und eine Retentionskapazität von 90 %.

Online veröffentlicht, DOI: 10.1002/ange.201300896 – Lesen Sie mehr

The scaffolds of complex natural products provide relevant core structures for natural product-inspired compound collections. Two scaffolds present in neuroactive natural products were targeted to obtain compound collections that could yield small molecules inducing enhanced neuronal outgrowth and differentiation in primary neurons and embryonal stem cells (ESC). A chiral phosphine catalyzed enantioselective [3+2] annulation of cyclopentenones with allene esters thus yielded a compound collection of pentalenones which underwent a regioselective Baeyer–Villiger oxidation to yield iridoid natural product-inspired cyclopenta[c]pyranones in very good yields and with excellent enantioselectivity. Enantiomer-selective induction of neuronal outgrowth was observed for representative members of both classes in primary neurons as well as in ESC-derived motor neurons. The strategy provides novel small molecules that could lead to powerful chemical probes to investigate complex neurobiological functions.

Erscheint demnächst.

Dyads comprising the same pair of fluorophores but built around disparate connectors are compared; to ensure electronic energy transfer (EET). closo-Carborane clusters are used that permit isolation of both para- and ortho-isomers. The para-isomer EET is treated in terms of the ideal dipole approximation (IDA) and excellent agreement is found between theory and experiment. For the ortho-isomer, where the reactants are closer together and the orientation is more difficult to assess, agreement between experiment and theory at the IDA level is curtailed. The use of the atomistic approached is here recommended for calculating EET parameters and excellent agreement is obtained.

Erscheint demnächst.

So kommt Osmium an seinen Platz: Die Immobilisierung von gefährlichem OsO₄ an Polymernanobürsten in einem Mikroreaktor ist ein sicheres, effektives und „grünes“ Konzept. Auf diese Art lassen sich Reaktionen gegenüber großvolumigen Ansätzen zeit- und chemikaliensparend und mit wenig Einfluss auf die Umwelt durchführen.

[Zuschrift]
K. C. Basavaraju, Siddharth Sharma, Ram Awatar Maurya, Dong-Pyo Kim
Angew. Chem., Apr 25, 2013, DOI: 10.1002/ange.201301124. Read article.

Polysubstituierte fünf- und sechsgliedrige Carbocyclen wurden mit der Titelreaktion erhalten. Der dynamische Eintopf-Staffelprozess erzeugt mit einer einfachen Katalysatorkombination aus Palladium und einem chiralen Amin hoch enantioselektiv (99.5:0.5→99:0.5 e.r.) vier neue Stereozentren, darunter ein quartäres Kohlenstoffzentrum.

[Zuschrift]
Guangning Ma, Samson Afewerki, Luca Deiana, Carlos Palo-Nieto, Leifeng Liu, Junliang Sun, Ismail Ibrahem, Armando Córdova
Angew. Chem., Apr 25, 2013, DOI: 10.1002/ange.201300559. Read article.

Das T-Helferzellepitop-Peptid P30 (grün im Bild) aus Tetanus-Toxoid wurde als Immunstimulans in MUC1-Glycopeptid-Antitumor-Vakzine eingebaut, und wirkt offenbar als Eigenadjuvans. P30-konjugierte Glycopeptid-Vakzine mit drei Glycanen in den immundominanten Motiven PDTRP und GSTAP induzierten viel stärkere Immunantworten und Complement Dependent Cytotoxicity-vermittelte Abtötung von Tumorzellen, wenn sie einfach in PBS-Lösung ohne Freunds Adjuvans appliziert wurden.

[Zuschrift]
Hui Cai, Mei-Sha Chen, Zhan-Yi Sun, Yu-Fen Zhao, Horst Kunz, Yan-Mei Li
Angew. Chem., Apr 25, 2013, DOI: 10.1002/ange.201300390. Read article.

Ein neues Cycloaddukt: Die Titelreaktion von Methylentrimethylenmethan (TMM) mit α,β-ungesättigten N-Acylpyrrolen ist eine effiziente Methode zur Synthese von Vinylidencyclopentanen. Ein asymmetrisches Verfahren mit diesem ungewöhnlichen Donor unter Verwendung des von trans-1,2-Stilbendiamin abgeleiteten Bisdiamidophosphit-Liganden liefert das Cycloaddukt in ausgezeichneter Ausbeute und Enantioselektivität.

[Zuschrift]
Barry M. Trost, Autumn Maruniak
Angew. Chem., Apr 25, 2013, DOI: 10.1002/ange.201300275. Read article.

9-Helix: 4-Amino(methyl)-1,3-thiazol-5-carbonsäuren (ATCs) wurden als neue γ-Aminosäure-Bausteine hergestellt. Die Strukturen verschiedener ATC-Oligomere wurden in Lösung mit CD- und NMR-Spektroskopie und im festen Zustand durch Kristallstrukturanalyse untersucht. Die ATC-Sequenzen nehmen eine wohldefinierte 9-Helix-Struktur ein, sowohl im festen Zustand als auch in aprotischen und protischen organischen Lösungsmitteln und in wässriger Lösung.

[Zuschrift]
Loïc Mathieu, Baptiste Legrand, Cheng Deng, Lubomir Vezenkov, Emmanuel Wenger, Claude Didierjean, Muriel Amblard, Marie-Christine Averlant-Petit, Nicolas Masurier, Vincent Lisowski, Jean Martinez, Ludovic T. Maillard
Angew. Chem., Apr 25, 2013, DOI: 10.1002/ange.201302106. Read article.

Spektroskopischer Fingerabdruck: Mit der IR-UV-Doppelresonanz-Photodissoziationsspektroskopie können den elektronischen Spektren eines kalten protonierten Dekapeptids Konformationen zugeordnet werden (siehe Bild). Ein Mechanismus für die IR-UV-Depletionsmethode wird vorgeschlagen und ein Verfahren erarbeitet, um die Methode für Messungen absoluter Absorptionsquerschnitte (σ) von Schwingungsübergängen zu verwenden.

[Zuschrift]
Natalia S. Nagornova, Thomas R. Rizzo, Oleg V. Boyarkin
Angew. Chem., Apr 25, 2013, DOI: 10.1002/ange.201301656. Read article.

Die Reaktion von Enin 1 mit [LAuCl] und AgSbF₆ im Verhältnis 1:1 in CD₂Cl₂ bei −20 °C ergab den Gold-Komplex 2 in 97 % Ausbeute (NMR-Spektroskopie). Erwärmen von 2 in Lösung auf 25 °C führte über eine 1,3-H-Migration (t_1/2≈16 min) mit 96 % Selektivität zum Gold-Komplex 3. ¹³C-NMR-Analysen von 2 und 3 zeigen einen überwiegenden Metallacyclopropan-Charakter der Gold-Bicyclo[3.2.0]hepten-Bindungen.

[Zuschrift]
Rachel E. M. Brooner, Timothy J. Brown, Ross A. Widenhoefer
Angew. Chem., Apr 25, 2013, DOI: 10.1002/ange.201301640. Read article.

Die Erweiterung des genetischen Codes eröffnet Zugänge zur Modulation von Proteinfunktionen in Echtzeit. Nach Einbau von photoreaktivem Phenylazid in Grün fluoreszierendes Protein (GFP) lassen sich dessen Fluoreszenzeigenschaften mithilfe von Licht modulieren. Je nachdem, welcher Aminosäurerest im GFP für den Einbau des Phenylazids programmiert wurde, werden unterschiedliche Effekte auf die Proteinfunktion und die photochemischen Reaktionswege beobachtet.

[Zuschrift]
Samuel C. Reddington, Pierre J. Rizkallah, Peter D. Watson, Rachel Pearson, Eric M. Tippmann, D. Dafydd Jones
Angew. Chem., Apr 25, 2013, DOI: 10.1002/ange.201301490. Read article.

Elastische Sensoren: Eine einfache Methode zur Messung spezifischer Wechselwirkungen von Biomolekülen mit weichen Hydrogelpartikeln (SCP) als Sensoren wurde entwickelt. Die optische Detektion der mechanischen Partikeldeformation an einer Lektinoberfläche ermöglichte die Bestimmung von Kohlenhydrat-Lektin-Wechselwirkungen (siehe Bild; grün: Kohlenhydratmolekül) Ebenso konnte die Affinität verschiedener Kohlenhydratinhibitoren bestimmt werden.

[Zuschrift]
Daniel Pussak, Daniela Ponader, Simone Mosca, Salomé Vargas Ruiz, Laura Hartmann, Stephan Schmidt
Angew. Chem., Apr 25, 2013, DOI: 10.1002/ange.201300469. Read article.

Schein und Sein: Was wie eine Friedel-Crafts-Alkylierung von elektronenarmen Pyrrolen aussieht, ist in Wirklichkeit eine Pd^II-katalysierte und Norbornen-vermittelte C-H-Aktivierung, wobei der Pyrrolring durch reduktive Eliminierung alkyliert wird. Wie Ethyinyl-1H-pyrrol-2-carboxylat (siehe Schema) ergaben auch einige 2,3-disubstituierte Pyrrole gute Ausbeuten in dieser selektiven C5-Alkylierung.

[Zuschrift]
Lei Jiao, Thorsten Bach
Angew. Chem., Apr 25, 2013, DOI: 10.1002/ange.201301154. Read article.

Das Methan-Scrabble: Die richtigen Bausteine zu haben, ist manchmal nicht genug, wie man anhand der mangelnden Reaktivität der [M(OH)]⁺-Ionen (M=Ti, V) gegenüber Methan sehen kann. Ordnet man jedoch die Bausteine zu [HMO]⁺ um, so ergibt sich ein völlig anderes Reaktionsverhalten, und es gelingt erstmals die Aktivierung von Methan durch frühe 3d-Übergangsmetallkationen.

[Zuschrift]
Robert Kretschmer, Maria Schlangen, Helmut Schwarz
Angew. Chem., Apr 25, 2013, DOI: 10.1002/ange.201300900. Read article.

Parallel gestapelte Goldnanodrähte (NWs) in einer Ringkonformation werden zum Koaleszieren gebracht und bilden dabei feste nahtlose Ringe. Die axiale Gitterorientierung der Au-NWs ist in den koaleszierten Ringen konserviert (siehe Bild; Maßstab 2 nm, Einschübe 50 nm). Ein Reißverschlussmechanismus wird für die drei Hauptprozesse vorgeschlagen: Ligandenverlust, Gitterausrichtung und Koaleszenz.

[Zuschrift]
Jun Xu, Yawen Wang, Xiaoying Qi, Cuicui Liu, Jiating He, Hua Zhang, Hongyu Chen
Angew. Chem., Apr 25, 2013, DOI: 10.1002/ange.201301271. Read article.

Die selektive Fluorierung benzylischer C-H-Bindungen gelingt mit einem Mangan-Salen-Katalysator in Gegenwart von nucleophilen Fluorreagentien wie Triethylamintrihydrofluorid und KF. Die Reaktionen sind schnell genug (30 min), um die Methode zum Einbau von ¹⁸F-Fluoridquellen für die PET-Bildgebung nutzen zu können.

[Zuschrift]
Wei Liu, John T. Groves
Angew. Chem., Apr 25, 2013, DOI: 10.1002/ange.201301097. Read article.

Magnetische Messungen wurden auf ein ferrimagnetisches gemischtvalentes chromhaltiges Preußischblau-Analogon (PBA) in einer elektrochemischen Festkörperanordnung angewendet. Batteriezellen mit PBA als aktivem Kathodenmaterial wurden in ein SQUID-Gerät eingeführt, um die Reduktion von PBA beim Entladen der Batterie zu verfolgen. Änderungen der magnetischen Eigenschaften können mit redoxinduzierten Spinwechseln der Cr-Ionen erklärt werden.

[Zuschrift]
Tetsuya Yamada, Kantaro Morita, Heng Wang, Keita Kume, Hirofumi Yoshikawa, Kunio Awaga
Angew. Chem., Apr 25, 2013, DOI: 10.1002/ange.201301084. Read article.

Einfach Wasser dazu! Die Titelreaktion wird durch einen Acridin-basierten Pinzettenkomplex (1, siehe Schema) katalysiert. Für diese einstufige Umsetzung dient Wasser als einziges Reagens, ohne zusätzliche Basen, Oxidantien oder Reduktantien. Die durch 1 katalysierte Cyclisierung von 1,4-Diaminobutan und 1,6-Diaminohexan liefert Pyrrolidin bzw. Azepan.

[Zuschrift]
Julia R. Khusnutdinova, Yehoshoa Ben-David, David Milstein
Angew. Chem., Apr 25, 2013, DOI: 10.1002/ange.201301000. Read article.

Ein Wechsel der Orientierung bei Flüssigkristall(LC)-Mesogenen von homöotrop zu planar und die Bildung mikrophasengetrennter Domänen und einer Hautschicht an der Oberfläche ermöglichen eine effiziente Ausrichtung zylindrischer Domänen in einer Ebene. Mit dieser sehr einfachen Oberflächensegregationsstrategie sollte eine Orientierungskontrolle für verschiedenartige LC-Materialien gelingen.

[Zuschrift]
Kei Fukuhara, Yasuyoshi Fujii, Yuki Nagashima, Mitsuo Hara, Shusaku Nagano, Takahiro Seki
Angew. Chem., Apr 25, 2013, DOI: 10.1002/ange.201300560. Read article.

Experimentelle und theoretische Ladungsdichtestudien in Verbindung mit Molekülorbital-Analysen legen nahe, dass [Cp₂Ti(PMe₃)SiH₂Ph₂] (1) und [Cp₂Ti(PMe₃)SiHCl₃] (2) nahezu identische elektronische Strukturen aufweisen. Folglich kann für 2 kein Beweis für signifikante hypervalente Wechselwirkungen zwischen den Liganden gefunden werden. Das vorgeschlagene Bindungskonzept für Übergangsmetall-Hydrosilankomplexe soll dabei helfen, die entscheidenden Parameter für eine selektive M-Si- und Si-H-Bindungsaktivierung zu identifizieren.

[Zuschrift]
Wolfgang Scherer, Petra Meixner, José Enrique Barquera-Lozada, Christoph Hauf, Andreas Obenhuber, Andreas Brück, David J. Wolstenholme, Klaus Ruhland, Dirk Leusser, Dietmar Stalke
Angew. Chem., Apr 25, 2013, DOI: 10.1002/ange.201210224. Read article.

Das wichtigste Umwandlungsverfahren in Ölraffinerien ist der FCC-Prozess („fluid catalytic cracking“). Eine Röntgen-Mikroskopiemethode belegt nun, dass die Vergiftung durch Metalle und verwandte Strukturveränderungen an aktiven Zeolith-Katalysatorpartikeln eine uneinheitliche Kern-Schale-Desaktivierung hervorrufen. Die Studie setzt die schädliche Wirkung der V- und Ni-Vergiftung mit der Zeolithzersetzung und Entaluminierung für ein einzelnes FCC-Katalysatorpartikel in einen räumlichen Zusammenhang.

[Zuschrift]
Javier Ruiz-Martínez, Andrew M. Beale, Upakul Deka, Mathew G. O’Brien, Paul D. Quinn, J. Fred W. Mosselmans, Bert M. Weckhuysen
Angew. Chem., Apr 25, 2013, DOI: 10.1002/ange.201210030. Read article.

Komplexe Heterocyclen wurden aus einfachen Alkinaminen und Alkinolen in einer doppelten Cycloisomerisierungs-Heterodimerisierungs-Kaskade hergestellt (siehe Schema). Die Reaktion beinhaltet die Heterokupplung von zwei elektronenreichen Alkenen und baut vier neue Bindungen und drei Stereozentren auf (zwei davon quartär).

[Zuschrift]
Alicia Galván, Jonás Calleja, Francisco J. Fañanás, Félix Rodríguez
Angew. Chem., Apr 25, 2013, DOI: 10.1002/ange.201209870. Read article.

Hohlkugeln in Leichtbauweise: Die Kombination der Zwillingspolymerisation mit harten Templaten macht Kohlenstoffhohlkugeln (KHK) mit maßgeschneiderten Eigenschaften zugänglich. Dabei können die Dicke und Porentextur der Schalen sowie der Durchmesser des Kugelhohlraumes gezielt eingestellt werden. Das Anwendungspotenzial auf diese Weise hergestellter poröser KHK wird durch eine herausragende Zyklenstabilität in Lithium-Schwefel-Zellen illustriert.

[Zuschrift]
Falko Böttger-Hiller, Patrick Kempe, Gerhard Cox, Alexander Panchenko, Nicole Janssen, Albrecht Petzold, Thomas Thurn-Albrecht, Lars Borchardt, Marcus Rose, Stefan Kaskel, Colin Georgi, Heinrich Lang, Stefan Spange
Angew. Chem., Apr 25, 2013, DOI: 10.1002/ange.201209849. Read article.

Adel M. ElSohly, Daniel A. Wespe, Tyler J. Poore, Scott A. Snyder*

Alles fügt sich zusammen: Die meisten der bisherigen Synthesen der Securinega-Alkaloide erforderten längere Sequenzen zum Aufbau der verbrückenden Butenolid-Domäne. Ein neuartiger Ansatz wird nun beschrieben, der mithilfe von N-heterocyclischen Carbenen (NHCs) und Lewis-Säuren die gesamte Domäne in einem einzigen Schritt aufbaut (siehe Schema). Die Synthese demonstriert, dass von Inalen abgeleitete Homoenolate als Nucleophile an intramolekularen Reaktionen teilnehmen können.

Online veröffentlicht, DOI: 10.1002/ange.201301849 – Lesen Sie mehr No. 22/2013.

Strongly emissive gold(III) complexes which display phosphorescence in the visible region and with emission quantum yields and lifetimes up to 58% and 305 µs, respectively, could be achieved using chelating cyclometalated ligands having fluorene substituent(s). These gold(III) complexes can sensitize energy up-conversion with a quantum yield Φ_UC up to 9.8% and display rich two-photon absorption properties.

Eingegangen am 08. Februar 2013, online veröffentlicht am 16. Mai 2013, DOI: 10.1002/ange.201301149 – Lesen Sie mehr.

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Phasen: Die Koexistenz von rhomboedrischen LiTMO₂- (TM=Ni, Co, Mn) und monoklinen Strukturen vom Li₂MnO₃-Typ in Li_1.2Mn_0.567Ni_0.166Co_0.067O₂ wird mit atomarer Auflösung direkt nachgewiesen. Die beobachtete Heterogrenzfläche entlang der [001]_rh/[103]_mon-Zonenachsenrichtung belegt den Zweiphasencharakter dieser lithiumreichen Kathodenmaterialien.

[Zuschrift]
Haijun Yu, Ryo Ishikawa, Yeong-Gi So, Naoya Shibata, Tetsuichi Kudo, Haoshen Zhou, Yuichi Ikuhara
Angew. Chem., Apr 24, 2013, DOI: 10.1002/ange.201301236. Read article.

α-Chlorketone und α-Chloraldehyde werden in der aus 1,3-H-Wanderung und C-Cl-Bindungsbildung bestehenden Tandemreaktion von Allylalkoholen mit N-Chlorsuccinimid (NCS) erhalten. Die Reaktion liefert mit vollständiger Selektivität ein einzelnes Konstitutionsisomer monochlorierter Carbonylverbindungen. Die Synthese 4,5-disubstituierter 2-Aminothiazole ausgehend von Allylalkoholen illustriert die Nützlichkeit der Transformation.

[Zuschrift]
Nanna Ahlsten, Antonio Bermejo Gómez, Belén Martín-Matute
Angew. Chem., Apr 24, 2013, DOI: 10.1002/ange.201301013. Read article.

Selektiver Feinschliff: Eine neuartige oxidierende dirigierende Gruppe wurde für die Rhodium(III)-katalysierte C-H-Funktionalisierung von N-Phenoxyacetamiden mit Alkinen entwickelt. Durch geringfügige Veränderung der Reaktionsbedingungen lassen sich entweder ortho-Hydroxyphenyl-substituierte Enamide oder Benzofurane mit hoher Selektivität erhalten (siehe Schema; Cp*=C₅Me₅).

[Zuschrift]
Guixia Liu, Yangyang Shen, Zhi Zhou, Xiyan Lu
Angew. Chem., Apr 24, 2013, DOI: 10.1002/ange.201300881. Read article.

Amin trifft Aren: Ein Verfahren zur direkten Aminierung von β-sp²-C-H-Bindungen in Benzoesäuren und γ-sp²-C-H-Bindungen in Benzylaminen wurde entwickelt. Die Reaktion wird von Cu(OAc)₂ und einem Ag₂CO₃-Cokatalysator katalysiert, ist sehr allgemein anwendbar, toleriert viele funktionelle Gruppen und bietet einen einfachen Zugang zu ortho-Aminobenzoesäurederivaten.

[Zuschrift]
Ly Dieu Tran, James Roane, Olafs Daugulis
Angew. Chem., Apr 24, 2013, DOI: 10.1002/ange.201300135. Read article.

Silber hat's drauf: Die Titelreaktion führt effizient, bequem und unter milden Bedingungen zu 5-substituierten 3-Trifluormethylpyrazolen. Mit dieser Methode konnte der kommerzielle antiarthritische Wirkstoff Celecoxib leicht synthetisiert werden (siehe Schema; DMF=N,N-Dimethylformamid).

[Zuschrift]
Feng Li, Jing Nie, Long Sun, Yan Zheng, Jun-An Ma
Angew. Chem., Apr 24, 2013, DOI: 10.1002/ange.201301870. Read article.

Das Rad neu erfinden: AuPd-Nanoräder (siehe Bild), eine freitragende Form von 2D-AuPd-Nanostrukturen, wurden in einem Eintopfprozess synthetisiert. Die wohldefinierte und einstellbare Oberflächenplasmonenresonanz dieser Nanoräder ermöglicht einen einzigartigen katalytischen Prozess: die Umsetzung von Lichtenergie zum Antrieb katalytischer Reaktionen, z. B. einer Suzuki-Kupplung, und zwar mit sehr viel höherer Effizienz als beim herkömmlichen thermischen Prozess.

[Zuschrift]
Xiaoqing Huang, Yongjia Li, Yu Chen, Hailong Zhou, Xiangfeng Duan, Yu Huang
Angew. Chem., Apr 24, 2013, DOI: 10.1002/ange.201301096. Read article.

Ohne Katalysator: Ein Metallkatalysator-freier chemischer Gasabscheidungsprozess (CVD) wurde verwendet, um eine bis mehrere Graphenschichten auf einem Germanium-Nanodraht (Gr/GeNW; siehe Bild) zu erzeugen. Der Gr/GeNW wurde als Anode in einer Lithiumionenbatterie verwendet. Das Material hat eine spezifische Kapazität von 1059 mA h g⁻¹ bei 4.0 C, eine lange Lebensdauer bei mehr als 200 Durchgängen und eine Retentionskapazität von 90 %.

[Zuschrift]
Hyungki Kim, Yoonkook Son, Chibeom Park, Jaephil Cho, Hee Cheul Choi
Angew. Chem., Apr 24, 2013, DOI: 10.1002/ange.201300896. Read article.

Die Kontroverse über die absolute Konfiguration von (+)-erythro-Mefloquin, dem weniger Psychosen auslösenden Enantiomer des Malariawirkstoffs Lariam wurde durch Kristallisation der Mosher-Ester beigelegt. Die früher mit physikalischen Methoden bestimmte Konfiguration (siehe Schema) ist richtig, während die mit drei enantioselektiven Synthesen bestimmte Konfiguration falsch ist.

[Zuschrift]
Michael Müller, Claudia M. Orben, Nina Schützenmeister, Manuel Schmidt, Andrei Leonov, Uwe M. Reinscheid, Birger Dittrich, Christian Griesinger
Angew. Chem., Apr 24, 2013, DOI: 10.1002/ange.201300258. Read article.

Eine Kombination aus Plasmonenresonanz-Rayleigh-Streuung (PRRS) und Dunkelfeldmikroskopie (DFM) ermöglicht die Verfolgung einer Klick-Reaktion auf Nanopartikelebene in Echtzeit. Klick-Reaktionen auf der Oberfläche einzelner Goldnanopartikel (GNPs) führen zur Partikel-Partikel-Kupplung und diese wiederum zu einer Rotverschiebung von λ_max (Δλ_max=43 nm) in den PRRS-Spektren sowie einem Farbwechsel der GNPs im DFM (von Grün nach Orange).

[Zuschrift]
Lei Shi, Chao Jing, Wei Ma, Da-Wei Li, Jonathan E. Halls, Frank Marken, Yi-Tao Long
Angew. Chem., Apr 24, 2013, DOI: 10.1002/ange.201301930. Read article.

Eine hohe lokale Farbstoffkonzentration in dotierten SiO₂-basierten Kern-Schale-Nanopartikeln verursacht Selbstlöschung und Bandenverbreiterung (Bild oben). Dieses Phänomen gefährdet die möglichen Vorteile stark dotierter Systeme. Förster-Energietransfer (FRET) auf einen im SiO₂ miteingeschlossenen Akzeptor führte zu ultrahellen Nanopartikeln (unten) mit einer vorselektierten schmalbandigen Emission und einer Pseudo-Stokes-Verschiebung von 129 nm.

[Zuschrift]
Damiano Genovese, Sara Bonacchi, Riccardo Juris, Marco Montalti, Luca Prodi, Enrico Rampazzo, Nelsi Zaccheroni
Angew. Chem., Apr 24, 2013, DOI: 10.1002/ange.201301155. Read article.

Yoshitsune Sugano, Yasuhiro Shiraishi*, Daijiro Tsukamoto, Satoshi Ichikawa, Shunsuke Tanaka, Takayuki Hirai

Erfrischendes Sonnenbad: Trägerkatalysatoren mit Au-Cu-Legierungsnanopartikeln vermitteln bei Raumtemperatur unter Bestrahlung mit sichtbarem Licht ([lambda]>450 nm) eine aerobe Oxidation. Dabei ist die Desaktivierung infolge der Oxidation der Cu-Atome durch Sauerstoff gering, weil sie von Au-Atomen in einem durch sichtbares Licht (auch in Form von Sonnenlicht) induzierten Prozess wieder reduziert werden.

Online veröffentlicht, DOI: 10.1002/ange.201301669 – Lesen Sie mehr No. 20/2013.

The pyridine heterocycle is an important structural motif that can be found in many natural products, drugs, herbicides, and fungicides. Here, a sustainable iridium-catalyzed pyridine synthesis is introduced. Alcohols and γ-amino alcohols are deoxygenated and selectively linked through C–N and C–C bond formation steps. The starting materials can be obtained from renewable resources. Three equivalents of hydrogen gas are eliminated in the course of the reaction. The synthesis protocol tolerates a large variety of functional groups and significantly extents the scope of existing pyridine syntheses. The new chemistry is not just sustainable it also can be impressive in scope.

Erscheint demnächst.

Erscheint demnächst.

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Wei Liu, John T. Groves*

Die selektive Fluorierung benzylischer C-H-Bindungen gelingt mit einem Mangan-Salen-Katalysator in Gegenwart von nucleophilen Fluorreagentien wie Triethylamintrihydrofluorid und KF. Die Reaktionen sind schnell genug (30 min), um die Methode zum Einbau von ¹⁸F-Fluoridquellen für die PET-Bildgebung nutzen zu können.

Online veröffentlicht, DOI: 10.1002/ange.201301097 – Lesen Sie mehr

An interesting feature of (6–4) photoproducts is their relatively long-wavelength absorption, which could extend the active fraction of sunlight. Surprisingly, their potential role as intrinsic DNA photosensitizers has not been addressed yet. This appealing question has been tackled here by model studies with a 5-methyl-2-pyrimidone deoxyribonucleoside, the main chromophore of (6–4) photoproducts. The results reveal photosensitized formation of oxidation products and cyclobutane thymine dimers. Overall, this raises the issue of a possible aggravation of the photomutagenicity of (6–4) lesions, acting as Trojan horses.

Eingegangen am 14. März 2013, online veröffentlicht am 09. Mai 2013, DOI: 10.1002/ange.201302176 – Lesen Sie mehr.

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Mein Motto ist: erst die einfachen Dinge erledigen. Mein Lieblingskomponist ist Johann Sebastian Bach.

[Autoren-Profil]

Angew. Chem., Apr 22, 2013, DOI: 10.1002/ange.201302473. Read article.

Nanoskalige Totalsynthese: Ganz analog zur Totalsynthese von großen und komplexen molekularen Zielverbindungen lassen sich vielfältige Nanopartikel-Reaktionsbibliotheken in „Totalsynthesen“ zum gezielten Aufbau komplexer nanoskaliger Mehrkomponenten-Architekturen nutzen.

[Aufsatz]
Matthew R. Buck, Raymond E. Schaak
Angew. Chem., Apr 22, 2013, DOI: 10.1002/ange.201207240. Read article.

Auf die Spitze getrieben: Spitzenverstärkte Raman-Spektroskopie kombiniert die chemische Information, welche durch Raman-Spektroskopie erhalten werden kann, mit hoher Signalverstärkung und hoher räumlicher Auflösung. Der Stand der Technik sowie verbliebene Herausforderungen und mögliche Tücken werden vorgestellt, die bei der spektroskopischen Bildgebung mittels TERS berücksichtigt werden müssen.

[Aufsatz]
Thomas Schmid, Lothar Opilik, Carolin Blum, Renato Zenobi
Angew. Chem., Apr 22, 2013, DOI: 10.1002/ange.201203849. Read article.

Ein allgemeiner Zugang zur asymmetrischen Totalsynthese verschiedener Aspidosperma-Alkaloide beinhaltet die Kombination einer C-H-Bindungsaktivierung mit einer Heck-Kupplung und den stereokontrollierten Aufbau von Piperidin- und Pyrrolidinringen als Schlüsselschritte. Die Nützlichkeit dieses Ansatzes wurde mit der Totalsynthese von Aspidophytin in 18 Schritten aus 4,4-disubstituiertem Cyclohexandion und 2,3-Dimethoxyanilin gezeigt (siehe Schema).

[Zuschrift]
Rongwen Yang, Fayang G. Qiu
Angew. Chem., Apr 22, 2013, DOI: 10.1002/ange.201302442. Read article.

Ein einfacher Ansatz für die stereokontrollierte Synthese von β-verknüpften N-Glycosiden nutzt Alkyl- und Arylazide als Stickstoffquelle. Die N-Glycoside entstehen in hohen Ausbeuten und mit hoher β-Selektivität (typischerweise >70 % Ausbeute, >15:1 β/α-Selektivität). Auf diesem Weg gelingt auch die Synthese von N-glycosylierten Aminosäuren und Peptiden (siehe Beispiel, Fmoc=9-Fluorenylmethoxycarbonyl).

[Zuschrift]
Jianbin Zheng, Kaveri Balan Urkalan, Seth B. Herzon
Angew. Chem., Apr 22, 2013, DOI: 10.1002/ange.201301264. Read article.

Geglücktes Zusammenspiel: Das charakteristische „umgepolte“ 1,4-Dioxygenierungsmuster im Polyketidgerüst von Amphidinolid F wurde durch eine Alkin-Ringschlussmetathese mit anschließender dirigierter transannularer Hydratisierung unter Anwendung eines carbophilen π-Säure-Katalysators im späten Synthesestadium eingeführt. Auf dieser Strategie beruht eine kurze Totalsynthese des faszinierenden marinen Naturstoffs.

[Zuschrift]
Gaëlle Valot, Christopher S. Regens, Daniel P. O’Malley, Edouard Godineau, Hiroshi Takikawa, Alois Fürstner
Angew. Chem., Apr 22, 2013, DOI: 10.1002/ange.201301700. Read article.

Eine 100 % atomeffiziente Synthese von Ketonen aus elektronenarmen internen Olefinen wurde mit O₂ als „grünem“ Oxidans erreicht (siehe Schema, DMA=N,N-Dimethylacetamid, EWG=elektronenziehende Gruppe). Verschiedene elektronenarme Olefine wurden mit über 99 % Selektivität zu den entsprechenden Ketonen oxidiert, wobei weder Olefinisomere noch deren oxidierte Produkte gebildet wurden.

[Zuschrift]
Takato Mitsudome, Syuhei Yoshida, Tomoo Mizugaki, Koichiro Jitsukawa, Kiyotomi Kaneda
Angew. Chem., Apr 22, 2013, DOI: 10.1002/ange.201301611. Read article.

Silicium schluckt Bor: Ein neuartiges offenes Tetraedergerüst (OTF) der Zintl-Phase LiBSi₂ wurde bei hohem Druck aus einer Mischung von LiB und elementarem Silicium erhalten. Die Verbindung zeigt eine neue Topologie im B-Si-Netz (tum genannt), welche die Li-Atome in ihren Kanälen einlagert (siehe Bild). LiBSi₂ ist das erste Beispiel für ein geordnetes gemeinsames Gerüst aus B- und Si-Atomen, in dem die B-Atome ausschließlich B-Si-Kontakte eingehen.

[Zuschrift]
Michael Zeilinger, Leo van Wüllen, Daryn Benson, Verina F. Kranak, Sumit Konar, Thomas F. Fässler, Ulrich Häussermann
Angew. Chem., Apr 22, 2013, DOI: 10.1002/ange.201301540. Read article.

Iridum hat den Dreh 'raus: Die hoch enantioselektive Titelreaktion setzt auf Iridium-Katalysatoren mit chiralen spirocyclischen Phosphanyloxazolin-Liganden (siehe Schema; BAr_F⁻=Tetrakis[3,5-bis(trifluormethyl)phenyl]borat, Boc=tert-Butoxycarbonyl). Somit ist eine effiziente Herstellungsmethode für optisch aktive heterocyclische Säuren verfügbar.

[Zuschrift]
Song Song, Shou-Fei Zhu, Liu-Yang Pu, Qi-Lin Zhou
Angew. Chem., Apr 22, 2013, DOI: 10.1002/ange.201301341. Read article.

Hightech-pH-Indikator: Ein pH-„Chamäleon“ aus Rhodamin- (rot, siehe Schema) und Fluorescein-Einheiten (grün) emittiert bei Wellenlängen von 580 nm und 512 nm, wo die Intensitäten gegenläufig auf pH-Änderungen ansprechen. Konfokalmikroskopische Aufnahmen von HeLa-Zellen mit diesem Indikator zeigen rote und grüne Flecken; das Verhältnis dieser Signale kann kalibriert und daraus der pH-Wert der Organelle ermittelt werden.

[Zuschrift]
Min Hee Lee, Ji Hye Han, Jae Hong Lee, Nayoung Park, Rajesh Kumar, Chulhun Kang, Jong Seung Kim
Angew. Chem., Apr 22, 2013, DOI: 10.1002/ange.201301894. Read article.

Eine Aptamer-basierte Strategie wurde für die Hochdurchsatz-Analyse von Proteinbiomarkern wie Lysozym mit MALDI-TOF-MS entwickelt. Die Aptamere wurden durch Aufbau kovalenter Bindungen mit einer stabilen und porösen Goldschicht auf der Probenplatte befestigt. Ein Infrarot-Laser wurde anschließend für die schnelle Proteolyse verwendet (siehe Bild). Hohe Empfindlichkeiten wurden sowohl in Standardlösungen als auch in menschlichem Urin erreicht.

[Zuschrift]
Xueyang Zhang, Shaochun Zhu, Ya Xiong, Chunhui Deng, Xiangmin Zhang
Angew. Chem., Apr 22, 2013, DOI: 10.1002/ange.201300566. Read article.

Julia R. Khusnutdinova, Yehoshoa Ben-David, David Milstein*

Einfach Wasser dazu! Die Titelreaktion wird durch einen Acridin-basierten Pinzettenkomplex (1, siehe Schema) katalysiert. Für diese einstufige Umsetzung dient Wasser als einziges Reagens, ohne zusätzliche Basen, Oxidantien oder Reduktantien. Die durch 1 katalysierte Cyclisierung von 1,4-Diaminobutan und 1,6-Diaminohexan liefert Pyrrolidin bzw. Azepan.

Online veröffentlicht, DOI: 10.1002/ange.201301000 – Lesen Sie mehr

Masashi Hayashi, Masahide Sano, Yasuhiro Funahashi, Shuichi Nakamura*

Mannich erfolgreich: Die Titelreaktion gelingt zwischen Siloxyfuranen und Ketiminen, die sich von nichtaktivierten Ketonen ableiten. Mit einer neuen Klasse einfach zugänglicher Chinaalkaloidamid/Cu(OAc)₂-Katalysatoren wurden für eine Vielzahl an Substraten ausgezeichnete Ausbeuten und Enantioselektivitäten erreicht.

Online veröffentlicht, DOI: 10.1002/ange.201301917 – Lesen Sie mehr No. 21/2013.

Muhammad K. Kashif, Michael Nippe, Noel. W. Duffy, Craig M. Forsyth, Christopher J. Chang*, Jeffrey R. Long*, Leone Spiccia*, Udo Bach*

Energieumwandlung: Ein Cobalt-Redoxvermittler [Co(bpyPY4)]^2+/3+ mit sechszähnigem Polypyridyl-Liganden wurde entwickelt. Farbstoff-Solarzellen (DSCs) mit diesem Redoxvermittler zeigen eine etwas höhere Effizienz als [Co(bpy)₃]^2+/3+-Zellen, und eine Untersuchung der Langzeitstabilität der [Co(bpyPY4)]^2+/3+-DSCs belegt ihre hervorragende Stabilität bei voller Bestrahlung (siehe Bild).

Online veröffentlicht, DOI: 10.1002/ange.201300070 – Lesen Sie mehr No. 21/2013.

Poröse N-dotierte Kohlenstoffmaterialien (HTC-Kohlenstoff mit PILs) aus kugelförmigen Nanopartikeln und solche mit eingebetteten Au/Pd-Kern/Schale-Nanopartikeln (Au/Pd@N-Kohlenstoff) wurden synthetisiert. Sie sind erhältlich durch hydrothermale Verkohlung von Zuckern (160–200 °C) in Gegenwart polymerer ionischer Flüssigkeiten (PILs), die als Stabilisatoren, Porenbildner und Stickstoffquelle fungieren.

[Zuschrift]
Pengfei Zhang, Jiayin Yuan, Tim-Patrick Fellinger, Markus Antonietti, Haoran Li, Yong Wang
Angew. Chem., Apr 16, 2013, DOI: 10.1002/ange.201301069. Read article.

Lange C-C-Bindungen: Die Analyse des Raman-Spektrums von K₂[TCNE]₂, das aus isolierten π-[TCNE]₂²⁻-Dimeren besteht (TCNE=Tetracyanoethylen), mit Anregung bei 1064 nm offenbart mehrere energiearme symmetrische intradimere Atmungsmoden bei 198, 173, 155, 131, 107 und 85 cm⁻¹. Die Daten bestätigen eine lange Zwei-Elektronen/Vier-Zentren-C-C-Bindung (siehe Bild).

[Zuschrift]
Juan Casado, Paula Mayorga Burrezo, Francisco J. Ramírez, Juan T. López Navarrete, Saul H. Lapidus, Peter W. Stephens, Hoa-Lan Vo, Joel S. Miller, Fernando Mota, Juan J. Novoa
Angew. Chem., Apr 16, 2013, DOI: 10.1002/ange.201207813. Read article.

Using the 3D structural depiction of the environment around the absorbing atom provided by X-ray absorption near-edge structure (XANES) spectroscopy and DFT calculations, the molecular-scale structure of the TiO₂-supported molybdenum oxide catalysts has been unraveled and it consists of Mo octahedra arranged in a six-membered ring structure.

Eingegangen am 21. Januar 2013, online veröffentlicht am 07. Mai 2013, DOI: 10.1002/ange.201300538 – Lesen Sie mehr.

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The one-pot synthesis of a molecular Solomon link assembles four iron(II) cations, four bis-aldehyde and four bis-amine building blocks to generate two interwoven 68-membered-ring macrocycles with four crossings in 75 % isolated yield. The synthesis of the Solomon link, and an earlier pentafoil knot, demonstrate that cyclic helicates of different sizes can act as highly efficient and effective scaffolds for intricate molecular topologies.

Eingegangen am 29. März 2013, online veröffentlicht am 06. Mai 2013, DOI: 10.1002/ange.201302634 – Lesen Sie mehr.

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Mein Lieblingsgericht ist Tofu. Wenn ich kein Wissenschaftler wäre, würde ich mit grünem Tee handeln.

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Angew. Chem., Apr 15, 2013, DOI: 10.1002/ange.201302110. Read article.

Meine größte Leistung bisher war einen Marathon in vernünftiger Zeit zu Ende zu laufen. Was mich garantiert zum Lachen bringt, ist Loriot.

[Autoren-Profil]

Angew. Chem., Apr 15, 2013, DOI: 10.1002/ange.201301621. Read article.

Mein Motto ist: immer weiter versuchen. Meine liebste Tageszeit ist die halbe Stunde, nachdem ich aufgewacht, aber noch nicht aufgestanden bin.

[Autoren-Profil]

Angew. Chem., Apr 15, 2013, DOI: 10.1002/ange.201301619. Read article.

Ken Mukai, Daisuke Urabe, Satoshi Kasuya, Naoto Aoki, Masayuki Inoue*

19 zu 19: Eine konvergente Totalsynthese von 19-Hydroxysarmentogenin geht von drei einfachen Fragmenten aus. Das gewünschte Produkt wurde in 19 Stufen ausgehend vom AB-Ring unter Aufbau von sechs stereogenen Zentren und der Bildung dreier C-C-Bindungen synthetisiert.

Online veröffentlicht, DOI: 10.1002/ange.201302067 – Lesen Sie mehr No. 20/2013.

Haiyin Liu, Angus P. R. Johnston*

Ein molekularer Sensor wurde entwickelt, der die Internalisierung von Proteinen und Nanopartikeln in lebende Zellen anzeigt. Diese einfache, hochdurchsatzfähige Technik ist mit Zellphänotypisierungsexperimenten kompatibel und ist unabhängig vom zellulären Schicksal des Materials.

Online veröffentlicht, DOI: 10.1002/ange.201301243 – Lesen Sie mehr No. 22/2013.

Akira Ueda, Shuichi Suzuki, Kenta Yoshida, Kozo Fukui, Kazunobu Sato, Takeji Takui*, Kazuhiro Nakasuji, Yasushi Morita*

Ein Phenalenyl-Radikal mit sechs Methoxygruppen, die symmetrisch angeordnet sind, wurde synthetisiert. Das stark delokalisierte und hochsymmetrische Elektronenspinsystem wurde mit cw- und gepulsten ESR-Techniken untersucht und liefert ein experimentelles Modell für einen molekularen Quantenspinsimulator mit neuartiger Quantenkohärenz, die auf eine hohe Entartung der Kernspinzustände aufgrund der 18 äquivalenten Protonen zurückzuführen ist.

Online veröffentlicht, DOI: 10.1002/ange.201301435 – Lesen Sie mehr

Tao Shen, Teng Wang, Chong Qin, Ning Jiao*

Dreifach gebunden und doch gelöst! Eine silberkatalysierte Nitrogenierung überführt Alkine unter C≡C-Bindungsspaltung direkt in Nitrile. Dieser neuartige Ansatz erweitert das Anwendungsspektrum von Alkinen in der organischen Synthese und liefert wichtige Einblicke in die Mechanismen von Nitrogenierungen.

Online veröffentlicht, DOI: 10.1002/ange.201300193 – Lesen Sie mehr

Yuehui Li, Xianjie Fang, Kathrin Junge, Matthias Beller*

Kohlendioxid kann zur selektiven reduktiven Methylierung sekundärer und primärer aromatischer und aliphatischer Amine verwendet werden. Vielfältige tertiäre Amine werden durch Einwirkung von CO₂ und käuflichen Silanen in hohen Ausbeuten erhalten. Die Katalysereaktion toleriert Nitril-, Olefin-, Ether-, Ester- und Hydroxygruppen in den Substraten.

Online veröffentlicht, DOI: 10.1002/ange.201301349 – Lesen Sie mehr

A novel silver-catalyzed click synthesis of pyrroles by the co-cyclization of terminal alkynes and isocyanides has been developed. From the synthetic point of view, this protocol represents an extremely simple, efficient, and atom-economic way to construct substituted pyrroles in good yields with high selectivity, which complements the click method for the rapid construction of multifunctional heterocycles.

Eingegangen am 28. März 2013, online veröffentlicht am 29. April 2013, DOI: 10.1002/ange.201302604 – Lesen Sie mehr.

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Jun Wang, Hai-xia Zhong, Yu-ling Qin, Xin-bo Zhang*

Sauerstoffentwicklung: Eine 3D-Elektrode aus einem Nickelschaum, porösem Kohlenstoff und anodisiertem Nickel wurde zur Sauerstoffentwicklung hergestellt (siehe Bild). Die leitende poröse Kohlenstoffmembran, die auf einem Zeolithimidazolatgerüst basiert und als Zwischenschicht zum Schutz des eingeschlossenen instabilen Nickelschaums sowie als Träger für die äußerste Sauerstoff entwickelnde Nickelkatalysatorschicht dient, spielt eine zentrale Rolle.

Online veröffentlicht, DOI: 10.1002/ange.201301066 – Lesen Sie mehr No. 20/2013.

Kohlendioxid kann zur selektiven reduktiven Methylierung sekundärer und primärer aromatischer und aliphatischer Amine verwendet werden. Vielfältige tertiäre Amine werden durch Einwirkung von CO₂ und käuflichen Silanen in hohen Ausbeuten erhalten. Die Katalysereaktion toleriert Nitril-, Olefin-, Ether-, Ester- und Hydroxygruppen in den Substraten.

[Zuschrift]
Yuehui Li, Xianjie Fang, Kathrin Junge, Matthias Beller
Angew. Chem., Apr 08, 2013, DOI: 10.1002/ange.201301349. Read article.

Sehr empfindlich: Festkörper-NMR-Spektroskopie mit Signalverstärkung durch dynamische Kernpolarisation (DNP) wurde verwendet, um selbstorganisierte Peptidnanoröhren zu untersuchen. Dieser Ansatz führt zu einer deutlichen Zeitersparnis (um ungefähr fünf Größenordnungen; siehe Bild) und zeigt, dass supramolekulare organische Nanostrukturen auf atomarer Ebene aufgeklärt werden können.

[Zuschrift]
Hiroki Takahashi, Bastien Viverge, Daniel Lee, Patrice Rannou, Gaël De Paëpe
Angew. Chem., Apr 08, 2013, DOI: 10.1002/ange.201210093. Read article.

The solid-phase synthesis of the potent antitumoral thiocoraline is accomplished for the first time by a combined approach involving chemical and enzymatic methods. With a sequence highly rich in Cys, consecutive NMe amino acids, and a bicyclic structure formed by a disulfide bridge flanked by two thioester moieties, an orchestrated protection group scheme becomes the cornerstone for the successful synthesis for thiocoraline. One-pot cleavage of the phenylacetamidomethyl moiety by the immobilized penicillin G acylase and disulfide formation are the key steps of the synthetic strategy.

Eingegangen am 27. Februar 2013, online veröffentlicht am 25. April 2013, DOI: 10.1002/ange.201301708 – Lesen Sie mehr. No. 22/2013.

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Electron diffraction measurements on a set of homonuclear 55-atom transition-metal clusters covering essentially all 3d and 4d elements are reported. The diffraction data obtained for cluster anions in gas phase at 95K show four main structure types. Elements with the same bulk lattice morphology generally have a common cluster structure type. To rationalize this, cluster geometries have been determined by fitting structural models from density functional theory calculations to the diffraction data. The four structure types differ in maximum atomic coordination numbers in analogy to the coordination numbers in the corresponding bulk lattices.

Eingegangen am 14. März 2013, online veröffentlicht am 09. Mai 2013, DOI: 10.1002/ange.201302165 – Lesen Sie mehr.

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The first transition-metal-catalyzed cycloaddition of isocyanides and unactivated terminal alkynes has been realized by the discovery of silver carbonate (Ag₂CO₃) as a unique and robust catalyst. This protocol for silver-catalyzed reaction is highly efficient allowing a broad range of terminal and internal alkynes to react with isocyanides under base- and ligand-free conditions, regioselectively generating synthetically useful 2,3-disubstituted and 2,3,4-trisubstituted pyrroles in good to high yields.

Eingegangen am 11. März 2013, online veröffentlicht am 06. Mai 2013, DOI: 10.1002/ange.201302024 – Lesen Sie mehr.

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Dreifach gebunden und doch gelöst! Eine silberkatalysierte Nitrogenierung überführt Alkine unter C≡C-Bindungsspaltung direkt in Nitrile. Dieser neuartige Ansatz erweitert das Anwendungsspektrum von Alkinen in der organischen Synthese und liefert wichtige Einblicke in die Mechanismen von Nitrogenierungen.

[Zuschrift]
Tao Shen, Teng Wang, Chong Qin, Ning Jiao
Angew. Chem., Apr 03, 2013, DOI: 10.1002/ange.201300193. Read article.

Nach was ich in einer Publikation als Erstes schaue, sind der Abstract und die Schemata. Das Wichtigste, was ich von meinen Eltern gelernt habe, ist hart zu arbeiten.

[Autoren-Profil]

Angew. Chem., Apr 02, 2013, DOI: 10.1002/ange.201300417. Read article.

A dual-responsive block-statistical copolymer was synthesized by integrated ring-opening and atom transfer radical polymerizations. This copolymer condenses nucleic acids into self-assembled nanoparticles that undergo triggered changes in response to intracellular microenvironments. Under acidifying conditions such as in endosomes after intracellular uptake, the materials increase their protonation state, facilitating endosomal escape. Under the reducing conditions of cell cytosol, polyplexes are cleaved to release a stabilizing hydrophobic domain, prompting nucleic acid cargo release. Effective plasmid and siRNA delivery to cultured mammalian cells and mouse brain is demonstrated using this optimized formulation that combines reversible hydrophobization with statistical hydrophilization.

Eingegangen am 06. März 2013, online veröffentlicht am 16. April 2013, DOI: 10.1002/ange.201301896 – Lesen Sie mehr. No. 20/2013.

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Durch Kombination der klassischen Cobaltcarbonylhydrid-Konfiguration mit der Frage nach der mechanistischen Funktion von Cobalthydriden bei der Bildung von H₂ ist es gelungen, mithilfe eines spezifischen, strukturell abschirmenden und potenziell elektronisch aktiven Ferrocenyldiphosphan-Coliganden am Co(CO)₂H sowohl das Ausgangs-Metallhydrid, die Einelektronen-oxidierte Form wie auch das Metallhydrid-freie Co-Produkt der H₂-Bildung strukturanalytisch und Tieftemperatur-spektroelektrochemisch zu untersuchen. Der Beitrag beschreibt die erstmalige Identifizierung aller Elementarschritte in der homolytischen oxidativen Carbonylmetallhydrid-Konversion.

Eingegangen am 27. Februar 2013, online veröffentlicht am 10. Mai 2013, DOI: 10.1002/ange.201301706 – Lesen Sie mehr.

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In einer freien Stunde lese ich nichtchemische Literatur. Wenn ich mir ein Alter aussuchen könnte, wäre ich wieder jung.

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Angew. Chem., Mar 14, 2013, DOI: 10.1002/ange.201301116. Read article.

Mein Lieblingszitat ist: “When the going gets tough, the tough get going”. Meine liebste Tageszeit ist der frühe Morgen.

[Autoren-Profil]

Angew. Chem., Mar 14, 2013, DOI: 10.1002/ange.201300854. Read article.

Mit achtzehn wollte ich bei Real Madrid Fußball spielen. Wenn ich ein Tier wäre, wäre ich ein Kampfstier.

[Autoren-Profil]

Angew. Chem., Mar 14, 2013, DOI: 10.1002/ange.201300418. Read article.

A method of forming tetrameric aggregates with an ααββ structure is developed using stereoisomeric bidomain oligomers for the α and β subunits. The α subunit contains a (M)-amidohelicene tetramer domain and a (M)-ethynylhelicene pentamer domain, and the β subunit contains a (M)-amidohelicene tetramer domain and a (P)-ethynylhelicene pentamer domain. Each bidomain oligomers was dimeric in chloroform, and mixing of the two solutions gave a tetrameric ααββ aggregate by heteroaggregation at the ethynyl domain. The tetrameric aggregate reversibly changed its structure between the dimeric homoaggregates on heating and cooling. Gelation occurred in toluene by the polymerization of the tetrameric aggregate.

Eingegangen am 19. Februar 2013, online veröffentlicht am 09. April 2013, DOI: 10.1002/ange.201301463 – Lesen Sie mehr. No. 20/2013.

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CdS-based visible-light photocatalysts have intrinsic photocorrosion problems. Another great concern is the toxicity of leached Cd²⁺ ions. In this work, we show that by simply coating the CdS particles with a thin layer of amorphous carbon, the above problems can be largely solved. We demonstrate the concept by synthesizing novel carbon-coated CdS petalous particles using a one-pot solvothermal method. The carbon nanocoating serves multifold functions including surface protection of CdS, visible-light absorption enhancement and facilitated separation of photogenerated charges. As a result, this CdS–C nanohybrid photocatalyst exhibits significantly enhanced photostability and photocatalytic activity.

Eingegangen am 27. Februar 2013, online veröffentlicht am 08. April 2013, DOI: 10.1002/ange.201301709 – Lesen Sie mehr. No. 21/2013.

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Nach oben geklettert: Die Titelsysteme biegen sich bei großer Spannung schnell und reversibel. Solche Scharniere können ferngesteuerte weiche Roboter antreiben, darunter faltbare Origami-Strukturen, Greifer, die von Venus-Fliegenfallen inspiriert sind und feine Objekte aufheben können, und kleine wurmartige Wanderer, die Steigungen bis 50° hinauflaufen können (siehe Bild).

[Zuschrift]
Maika Moua, Ryan R. Kohlmeyer, Jian Chen
Angew. Chem., Mar 12, 2013, DOI: 10.1002/ange.201210232. Read article.

A heterobimetallic high-valent CuNi bis(µ–oxo) complex is prepared by the reduction of a nickel superoxo complex with a Cu(I) reductant, and characterized by low–temperature UV/Vis, resonance Raman, electron paramagnetic resonance, and X–ray absorption spectroscopy in conjunction with reactivity and DFT studies. Unlike typical homodinuclear high–valent [M₂(µ–O)₂]ⁿ⁺ cores, which have electrophilic oxo groups, the oxo groups in [Cu(µ–O)₂Ni]²⁺ behave as nucleophiles, and can initiate deformylation of aldehydes. Mixed–metal bis(µ–oxo) cores are, therefore, viable intermediates during the deformylation of fatty aldehydes by cyanobacterial aldehyde decarbonylase, where a heterodinuclear cofactor has been suggested.

Eingegangen am 31. Januar 2013, online veröffentlicht am 15. April 2013, DOI: 10.1002/ange.201300861 – Lesen Sie mehr. No. 21/2013.

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Peptide self-assemblies have great potential for applications in nanotechnology. However, atomic-scale structure determination is not straightforward, which is essentially due to the difficulty associated with using X-ray crystallography. Dynamic nuclear polarization (DNP) enhanced solid-state NMR was performed on self-assembled peptide nanotubes prepared with a new DNP-friendly method. This approach achieves uniform distribution of polarizing agents around the sample without sample dilution and yields significant experimental time-savings of five orders of magnitude. This super-sensitivity was used to exemplify the feasibility of supramolecular structural studies of organic nanoassemblies using multidimensional ¹³C NMR at natural isotopic abundance.

Eingegangen am 18. Dezember 2012, online veröffentlicht am 08. April 2013, DOI: 10.1002/ange.201210093 – Lesen Sie mehr.

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Meine größte Motivation ist die Neugierde. Was mich garantiert zum Lachen bringt, sind Vorhersagen, die sich bestätigen.

[Autoren-Profil]

Angew. Chem., Mar 07, 2013, DOI: 10.1002/ange.201300198. Read article.

Silke Gandor, Stephanie Reisewitz, Muthukumaran Venkatachalapathy, Giuseppe Arrabito, Martina Reibner, Hendrik Schröder, Katharina Ruf, Christof M. Niemeyer, Philippe I. H. Bastiaens*, Leif Dehmelt*

Schnapp den Köder: Protein-Interaktions-Arrays wurden in lebenden Zellen aus Köder-präsentierenden künstlichen Rezeptorkonstrukten (Köder-PARCs) und mikrometergroßen Antikörper-Oberflächenmustern erzeugt (siehe Bild). Mit diesen Arrays konnte gleichzeitig die Kinetik der Wechselwirkung eines Beute-Proteins mit zwei verschiedenen Köder-Proteinen in einzelnen lebenden Zellen verfolgt werden.

Online veröffentlicht, DOI: 10.1002/ange.201209127 – Lesen Sie mehr

Meine größte Leistung bisher war für das Geld zu bekommen, was ich tue. Was mich garantiert zum Lachen bringt, ist die Comedy-Serie “Absolutely Fabulous”.

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Angew. Chem., Feb 28, 2013, DOI: 10.1002/ange.201210109. Read article.

Photocatalysts active under near-infrared (NIR) light have been unknown. The libethenite Cu₂(OH)PO₄ absorbs strongly in the NIR light region and is an effective photocatalyst under NIR light irradiation, which decomposes 2,4-dichlorophenol in aqueous solution. Cu₂(OH)PO₄ consists of distorted CuO₄(OH)₂ octahedra sharing their corners with distorted CuO₄(OH) trigonal bipyramids. The NIR-light-driven photocatalytic ability of Cu₂(OH)PO₄ is due to a facile transfer of the photogenerated electrons from the trigonal bipyramidal Cu(II) sites to the adjacent octahedral Cu(II) sites.

Eingegangen am 14. Februar 2013, online veröffentlicht am 28. März 2013, DOI: 10.1002/ange.201301306 – Lesen Sie mehr.

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A meta-terphenyl-based achiral conjugated polymer bearing carboxy groups self-associated to form a racemic double helix in the solid state, whereas with chiral amines the polymer formed a unique one-handed double helix in solution, in which each strand sandwiched a pair of chiral amines through a cyclic hydrogen-bonding network. The chiral information of the amines is transferred to the polymer backbones with remarkable amplification of the helical chirality.

Eingegangen am 04. Februar 2013, online veröffentlicht am 08. April 2013, DOI: 10.1002/ange.201301005 – Lesen Sie mehr. No. 20/2013.

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An efficient and general synthetic route to the elusive epoxyisoprostanoid phospholipids PECPC and PEIPC, along with the isoprostanoids EC and EI is reported, relying on a number of stereo- and chemoselective steps, including a C–H insertion for rapid construction of the cyclopentanone ring. The synthesized compounds display unprecedented biological activity in reducing the secretion of pro-inflammatory cytokines.

Eingegangen am 28. Januar 2013, online veröffentlicht am 16. April 2013, DOI: 10.1002/ange.201300739 – Lesen Sie mehr. No. 20/2013.

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A general strategy for producing recombinant histones with site-specific serine phosphorylation is developed through engineering phosphoseryl-tRNA synthetase and an elongation factor. Serine-phosphorylated nucleosomes provide the first direct evidence for crosstalk between phosphorylation and acetylation in histone. This strategy should facilitate the study of histone phosphorylation and cross-regulatory mechanisms.

Eingegangen am 21. Januar 2013, online veröffentlicht am 26. März 2013, DOI: 10.1002/ange.201300531 – Lesen Sie mehr. No. 22/2013.

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Meine größte Motivation ist die Begeisterung bei einer Entdeckung. Meine wissenschaftliche Lieblingsarbeit ist eine Entdeckung, die gar nicht geplant war.

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Angew. Chem., Feb 20, 2013, DOI: 10.1002/ange.201209484. Read article.

Mein Lieblingsprinzip ist Occams Rasiermesser. Ich warte auf die Entdeckung der echten kalten Kernfusion.

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Angew. Chem., Feb 10, 2013, DOI: 10.1002/ange.201209932. Read article.

Meine größte Leistung ist noch nicht publiziert hoffe ich!Meine größte Motivation ist die Neugier.

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Angew. Chem., Feb 10, 2013, DOI: 10.1002/ange.201209931. Read article.

Wem ich nicht widerstehen kann, ist ein köstlicher französischer Nachtisch. Meine größte Motivation ist jeden Tag etwas Neues zu lernen.

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Angew. Chem., Feb 05, 2013, DOI: 10.1002/ange.201210061. Read article.

Cucurbit[14]uril, the largest cucurbit[n]uril member with 14 normal glycoluril units linked by 28 methylene bridges using the traditional synthetic routes. However, it seems to be formed from 14 units of the –glycoluril-(CH₂)₂– moiety with a 360° twist. As a consequence, it does not have a normal cavity like the most cucubit[n]urils, and looks to have a folded, figure-of-eight conformation. We are naming it twisted cucurbit[14]uril (tQ[14]).

Erscheint demnächst.

Seco-Cyclopropabenzindol(CBI)-Verbindungen, die von Duocarmycin abgeleitet sind, binden an DNA und an eine Aldehyddehydrogenase (ALDH1A1) in Lungenkrebszellen, wie bereits zuvor gezeigt wurde. Die Entfernung der DNA-bindenden Indoleinheit resultiert in einer CBI-Verbindung, die nicht an DNA in Zellen bindet, aber immer noch cytotoxisch ist. Diese CBI-Verbindung hat eine erhöhte Affinität für ALDH1A1. Rh=Rhodamin.

[Zuschrift]
Tanja Wirth, Galina F. Pestel, Vanessa Ganal, Thomas Kirmeier, Ingrid Schuberth, Theo Rein, Professor Lutz F. Tietze, Professor Stephan A. Sieber
Angew. Chem., DOI: 10.1002/ange.201208941. Read article.